Étude de la réactivité de sels simples du cobalt(I) envers les halogénures aromatiques en absence et présence de cations métalliques (Zn2+, Fe2+, Mn2+) : mécanismes des synthèses électrochimique et chimique de composés arylzinciques

par Sylvaine Seka

Thèse de doctorat en Électrochimie

Sous la direction de Corinne Gosmini.


  • Résumé

    Ce manuscrit est consacré à l'étude de la réactivité de sels simples du cobalt(I), vis-à-vis des halogénures aromatiques, dans différentes conditions : solvant, co-solvant, présence ou non d'un sel métallique. La réduction de CoBr2 ou Co(BF4)2 conduit à du cobalt(I) qui, en présence de ArX, subit une réaction d'addition oxydante. Le complexe arylcobalt(III) obtenu est réduit, au même potentiel que le cobalt(II) de départ, en arylcobalt(II). En présence de sels de zinc(II), I'arylcobalt(II) subit une réaction de transmétallation conduisant à des composés arylzinciques stables. Nos résultats ont permis d'élucider les mécanismes de synthèses (électrochimique et chimique) des composés arylzinciques. Les réactivités du cobalt(I) et des arylcobalt(II) ont également été étudiées en présence d'autres sels métalliques comme le fer(II) et le manganèse(II). Tout comme les sels de zinc(II), ces sels métalliques stabilisent le cobalt(I) affectant ainsi sa réactivité vis-à-vis des halogénures d' aryle.

  • Titre traduit

    Study of the reactivity of simple cobalt(I) salts towards aryl halides in the absence and the presence of metal cations (Zn2+, Fe2+, Mn2+) : mechanisms involved in the electrochemical and chimical syntheses of arylzinc compounds


  • Résumé

    This manuscript is devoted to a study of the reactivity of simple cobalt(I) salts towards aryl halides, ArX in various conditions: solvent, co-solvent, presence or flot of a metal salt. It is especially shown that the reduction of CoBr2 or Co(BF4)2 leads to a cobalt(I) species which undergoes an oxidative addition in the presence of ArX. The resulting arylcobalt(III) complex is then reduced at the same potential as the starting cobalt(II) compound into an arylcobalt(II) compound. In the presence of zinc(II) salts, the latter undergoes a transmetallation reaction leading to stable arylzinc compounds. These results allowed us to elucidate the mechanisms involved in the electrochemical and the chemical syntheses of arylzinc compounds. Reactivities of cobalt(I) species and arylcobalt(II) compounds have also been studied in the presence of metal salts such as iron(II) and manganese(II). As observed in the presence of zinc(II) salts, these metal salts stabilize the cobalt(I) species affecting thus its reactivity towards aryl halides.

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Informations

  • Détails : 165 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 129-131

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