Synthèse sous pression dans l’ammoniac liquide, d’hydrazines substituées dissymétriques, par la voie chloramine inverse

par Juliette Stephan

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri Delalu.

Soutenue en 2004

à Lyon 1 .


  • Résumé

    Ce travail effectué dans le cadre d’un contrat avec l’Anvar a pour objectif l’étude de la synthèse d’hydrazines substituées dissymétriques, dans l’ammoniac liquide, par la voie chloramine indirecte. La synthèse d'hydrazines par le procédé Raschig direct (monochloramine/amines) est générale, sélective, peu polluante mais elle présente des limites en concentrations (2 à 5%) liées aux faibles titres des réactifs hypochlorés commerciaux et à l’instabilité de la monochloramine. Ce travail concerne l'étude du procédé inverse qui consiste à effectuer la réaction dans l’ammoniac liquide sous pression à partir de chloramines substituées, préalablement obtenues à l’état pur. L’étude a été effectuée simultanément dans l’eau, en milieu alcalin et dans l’ammoniac anhydre. Une étude cinétique systématique des réactions de formation et de dégradation en solution aqueuse a permis d’identifier les produits et d’établir un modèle cinétique. Dans le second cas, une unité de synthèse spécifique sous pression a été mise au point. Les résultats expérimentaux et leur interprétation mettent en défaut les hypothèses couramment admises dans la littérature. Les mécanismes réactionnels associés ont été élucidés et un nouveau schéma global de synthèse élaboré

  • Titre traduit

    Synthesis of unsymmetrical substituted hydrazine under pressure in liquid ammonia by the indirect chloramine process


  • Résumé

    The aims of this work is the synthesis of unsymmetrical substituted hydrazine by the indirect chloramine process in liquid ammonia. The hydrazine synthesis by the direct Raschig process (monochloramine/amines) is general, selective and little polluting but it presents limits in concentrations (2 to 5%) related to the low titles of the hypochlorite solution and to the instability of the monochloramine. This work studies the opposite process it’s consists to carrying out the reaction in liquid ammonia under pressure starting from pure substituted chloramines. The study was carried out in alkaline water medium and in anhydrous ammonia. - A kinetic study in aqueous medium of the formation and degradation reactions made possible the identification of the products and a kinetic model was established - In the second case, a specific unit of synthesis under pressure was developed. The experimental results and their interpretation put at fault the usually allowed assumptions in the literature. The associated reactional mechanisms were elucidated and a new total diagram of synthesis were elaborated.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (133 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f.129-133

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