Synthèse et caractérisation de métallopolymères et de polymétallorotaxanes : vers le stockage moléculaire de l'information

par Jérôme Kieffer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Bernadette Divisia-Blohorn.

Soutenue en 2004

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'utilisation de métallopolymères conducteurs électroniques présentant deux types de sites coordinants devrait permettre de réaliser des mémoires moléculaires en nanotechnologies. Ces travaux complètent ceux sur les polymétallorotaxanes tétravalents réalisés à partir de cuivre[I] complexé par deux phénanthrolines. Les premiers polymétallorotaxanes pentavalents de zinc[II] ont été synthétisés par électropolymérisation en utilisant un axe contenant une phénanthroline et des terpyridines inclues dans les macrocycles. Les mesures de résistivité in-situ n'ont pas montré d'influence du degré d'oxydation du complexe sur la résistance du polymère. Le polymétallorotaxane pentavalent de cuivre[II] a été préparé pm échange ionique à partir du système contenant du zinc[II]. D'autres métallopolymères de cuivre[I] présentant des stuctures "en croix" ont été synthétisés et étudiés. La spectroélectrochimie UV-vis a montré peu de communication entre les complexes métalliques et les unités tétrathiènyles.


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  • Titre traduit

    Synthesis and characterization of metallopolymers and polymetallorotaxanes : towards the molecular storage of information


  • Résumé

    Electrically conducting metallopolymershaving tv. /o differerÙbinding sites show molecular memoly capacity for nanotechnological applications. This work presented here follows those on polymetallorotaxanes, built around copper[I] centres and surrounded by two phenanthrolines having a tetrahedral geometry. The tirst pentavalent polymetallorotaxanes bearing in the center zinc[II] ions were formed using cyclic voltammetry. This electrosynthesis followed the addition of linear ligands containing phenanthroline and terpyridine in the macrocycles to the metallic ion. Ln-situ resistance measurements did not show any influence of the redox state of the zinc complex on the polymer conductivity. Copper[II] pentavalent polymetallorotaxane was prepared by ion exchange of the zinc[II] polymetallorotaxane. "Crossbar systems" can be made by polymerisation of "cross like" copper[I] complexes with rigid linear ligands. Spectroelectrochemical studies of these metallopolymers shcwed little communication between the copper complex and the tetrathienyl groups.

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Informations

  • Détails : xiv-202 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TS04/GRE1/0226
  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS04/GRE1/0226/D
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