Préparation et réactivité de nouvelles nitrones énantiopures, précurseurs d'acides α-aminés

par Frédéric Cantagrel

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Yves Chavant.

Soutenue en 2004

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

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  • Résumé

    La préparation d'acudes alpha-aminés quaternaires et énantiopures est étudiée en utilisant des réactions d'addition de réactifs organométalliques sur des nitrones énantiopures. L'obtention de nouvelles nitrones énantiométriquement pures est réalisée par oxydation d'imidazolidinones, pour laquelle différents systèmes oxydants sont étudiés. Ces imidazolidinones sont obtenues à partir d'acides aminés naturels, et suivent le principe d'autorégénération des centres stéréogènes (SRS), décrit par D. Seebach. L'addition, sur ces nitones, de composés organométalliques (zinciques, magnésiens, lithiens), donne accès à des N-hydroxylamines quaternaires sous la forme d'un seul diastéréoisomère. Quant à l'addition d'alcynylzinc sur ces nitrones, elles conduisent à des dihydroisoxazolidines, puis après réarrangement à des céto-aziridines. Les mécanismes de ces deux réactions sont étudiés pour permettre de proposer un chemin réactionnel cohérent. Différentes réactions d'hydrolyses ou de réduction sont étudiées en vue de l'obtention d'acides aminés fonctionnalisée.


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  • Titre traduit

    Preparation and reactivity of new enantiopure nitrones, as precursors of alpha aminoacids


  • Résumé

    Preparation of enantiopure and quaternary aminoacids by using reaction of addition of organometallic reagent onto enantiopures nitrones is studied. Obtention of new enantiomerically pure nitrones can be achieved by oxydation of imidazolidinones, and several oxidating systems was explored. These imidazolidinones are obtained by using the self-regeneration of stereogenic center (SRS), described par D. Seebach. The subsequent addition of organometallic compounds (zinc, magnesium, lithium), affords quartenary hydroxylamines in diastereomerically pure form. In the case of addition of alkynylzinc, cyclization of these hydroxylamines affords dihydroisoxazolines, and after rearrangement, kéto-aziridines. Mecanisms of these reactions are studied. Several hydrolytic and reducive reactions of the imidazolidinone cycle are also studied to afford quaternary N-hydroxylaminoacids and aminoacids.

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Informations

  • Détails : 169 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TS04/GRE1/0118
  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS04/GRE1/0118/D
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