Contribution à l'étude de structures électroniques et cristallines en chimie de coordination (organométallique)

par Estelle Vigier-Juteau

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Marek M. Kubicki.

Soutenue en 2004

à Dijon .


  • Résumé

    Les structures électroniques de complexes bi-métalliques à ponts SbS et As2Se2 et de leur dérivés halogénés ont été étudiées par approche orbitalaire et topologie de la densité électronique, afin de connaître la nature des interactions M/M et Sb/As,I. L'étude d'organométalliques d'intérêt électrochimique a montré que les dérivés de Cp*2NbTe2H ont des comportements différents de leurs analogues avec S et Se. Une étude théorique du 1,1-diphényl-4,4-dichloro-2-aza-1,3-butadiène et ses dérivés thiolates a prévu les modes de complexation de ces molécules, mis en évidence dans des complexes de Pt, Pd, Re et Hg. En confrontant des valeurs calculées et expérimentales (CCDC), nous avons déterminé des droites de calibration pour l'encombrement stérique de ligands cyclopentadiényle selon leur nature, le métal et la distance métal-centre géométrique du cycle. Des structures de complexes de lanthanides (Sm, Nd), et d'hybrides moléculaires ligands molycyanés/complexes de Cu, Mo et Mn sont présentées.

  • Titre traduit

    Contribution to the study of electronic and crystallographic structures in coordination (organometallic) chemistry


  • Résumé

    The electronic structures of bi-metallics with SbS or As2Se2 bridges and of their halogenated derivatives have been studied by both orbital approach and topology of electron density. More about M/M and Sb/As, I interactions is known. Organometallics of interest in electrochemistry obtained from Cp*2NbTe2H exhibit a different behaviour with respect to those of S and Se. The complexation modes of 1,1-diphényl-4,4-dichloro-2-aza-1,3-butadiene and its thiolate derivatives proposed by theory are confirmed by the crystallographic structures of some Pt, Pd, Re and Hg compounds. The determination of calibration curves to predict the steric hindrance of some cyclopentadienyl ligands has been done by comparison with experimental values (CCDC), depending on their nature, on the metal and on its distance to the geometric centre of the ring. Many crystallographic structures of lanthanide complexes (Sm, Nd) and of molecular hybrides between poly-cyano ligands and Cu, Mo and Mn compounds are solved.

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Informations

  • Détails : 377-CLXXIII p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres, [330] réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/2004/53
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