Bêta-aminoallylsilanes chiraux, nouveaux synthons pour la préparation de pipéridines substituées

par Jérémy Monfray

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Roland Remuson.

Soutenue en 2004

à Clermont-Ferrand 2 .

  • Titre traduit

    Chiral bêta-aminoallylsilanes, new synthons for the preparation of polysubsituted piperidines. Synthesis of (+)-alkaloid 241D and (+)isosolenopsin A (HCl)


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  • Résumé

    Le squelette pipéridine est commun à de nombreux composés naturels à activité biologique. Ce travail décrit une nouvelle synthèse de ces composés par cyclisation intramoléculaire d'un allylsilane sur un ion iminium. Nous décrivons la synthèse en 4 étapes de 10 aminoallylsilanes chiraux originaux. La chiralité est introduite dès la première étape par addition d'un amidure chiral sur un ester alpha, bêta-éthylénique. L'addition de dérivés carbonylés sur ces aminoallylsilanes en présence d'acide trifluoroacétique conduit aux pipéridines de configuration 2,6-cis. Les faibles excès énantiomériques proviennent d'une racémisation partielle liée à un réarrangement de type aza-Cope. L'addition en milieu acide d'aldéhydes sur les aminoalcools, précurseurs des aminoallylsilanes conduit avec de meilleurs rendements et excès énantiomériques aux 2,6-cis pipéridines via des 1,3-oxazinanes. Pour valider cette méthode, nous avons préparé le (+)- alcalod̈e 241 D et le chlorydrate de la (+)-isosolénopsine A

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Informations

  • Détails : 1 vol. (276 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 257-263

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  • Bibliothèque : Bibliothèque Clermont Université (Aubière). Section Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
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