Synthèse de nouveaux oxydes de métaux de transition à structures en couches : étude des phénomènes ordre-désordre

par Nicolas Créon

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de Maryvonne Hervieu.

Soutenue en 2004

à Caen .


  • Résumé

    Ce travail porte sur 3 types différents de structure cristalline de nouveaux oxydes de cobalt et de manganèse présentant des modulations incommensurables et, plus particulièrement, sur leurs phénomènes de mises en ordre. Les composés Ba4CaMoMn2O12 et Ba4InMn3O11,5 appartiennent au polytype 12R des pérovskites hexagonales. Une mise en ordre cationique apparaît sur le site B (Ca, Mo, In, Mn): les cations les moins chargés (Ca2+, In3+) occupent les octaèdres de "liaison" tandis que les autres cations occupent les octaèdres liés par les faces. Le composé Ba1,22Ca0,22Mn0,78O3, dérivé du terme 2H, est décrit selon deux approches : "phase composite" et "phase modulée". Le vecteur de modulation de cette structure incommensurable est dirigé selon la direction. L'étude du système LaSrCoO3,5+? , avec 0 ? ? ? 0,45, a révélé l'existence de deux domaines biphasés et un domaine monophasé. Le terme extrême LaSrCoO3,5 présente des phénomènes de diffusion diffuse, caractéristiques d'une mise en ordre à courte distance. Une surstructure, associée à une mise en ordre des lacunes d'oxygène, a également été mise en évidence pour la composition LaSrCoO3,65. Dans le composé LaSrCuO3,5, la diffraction des électrons et des neutrons ont permis d'attribuer la double modulation incommensurable à une mise en ordre des lacunes d'oxygène. Les oxydes de cobalt Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et Ba1,8Bi2Co2,2O8 sont des composés misfits avec un rapport b1/b2 égal à 1,594 et à 2, respectivement. Outre la modulation composite, les 2 composés présentent une modulation intrinsèque du 1er sous-réseau caractérisée selon par =0,44 +0,43 pour Ca3Cu1,05Co4,35O10,6 et =0,1 +0,1 pour Ba1,8Bi2Co2,2O8.


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  • Détails : 1 vol. (152 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
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  • Cote : TCAS-2004-52
  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TCAS-2004-52bis
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