Elaboration d'hybrides moléculaires à base d'entités polycyanées et de complexes du cuivre et du molybdène : synthèses, structures et propriétés

par Benoît Le Gall

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean Sala-Pala.

Soutenue en 2004

à Brest .


  • Résumé

    Notre objectif était l'élaboration de nouveaux hybrides moléculaires susceptibles de présenter des architectures originales et des comportements magnétiques nouveaux. La synthèse et la caractérisation d'une série de précurseurs faisant intervenir un ligand di-imine / pyridine L coordiné a été décrite. La réactivité de ces espèces vis-à-vis d'entités polycyanées a permis, entre autre, l'obtention du complexe dinucléaire {Cu2Cl2L2(C10N6)} qui présente un faible couplage antiferromagnétique à basse température. L'étude de la réactivité des complexes à quadruple liaison [Mo2(O2CR)4] vis-à-vis du tétracyanoéthylène a montré que leur comportement dépendait fortement de la nature des substituants du ligand carboxylate. Ainsi, en présence de groupes alkyle, la réaction conduit à l'hydrolyse douce du tétracyanoéthylène en un anion tri-cyanoacrylamide qui vient se substituer à un des ligands carboxylate pour générer deux nouvelles architectures supramoléculaires à réseau étendu.

  • Titre traduit

    Elaboration of molecular hybrids based on organocyanide entities and copper and molybdenum complexes : syntheses, structures and properties


  • Résumé

    Our objective was to elaborate new molecular hybrids that exhibit original molecular architectures and mostly display significant magnetic properties. We described the synthesis and characterization of a variety of precursors including a coordinated di-imine / pyridine (L) ligand. Their reactivity towards polynitrile entities allowed us to obtain a series of complexes and especially a dinuclear compound {Cu2Cl2L2(C10N6)} which exhibit a weak antiferromagnetic behaviour according to a quite long Cu-Cu distance. The reactivity of the quadruple metal-metal bond complexes [Mo2(O2CR)4] towards tetracyanoethylene pointed out that their behaviour hightly depended on the nature of the tetracarboxylate ligand. In the case of an alkyl group, the reaction surprisingly afforded new derivatives in which one of the carboxylate ligands has been substituted by a tricyano-acrylamidate anion, hydrolysed form of the TCNE ligand, to lead two different solid-state supramolecular architectures.

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Informations

  • Détails : 192 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 146-158

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  • Bibliothèque : Université de Bretagne Occidentale. Service commun de la documentation Section Droit-Sciences-STAPS.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TBRC2004/7
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