Quelques nouveaux aspects de l'utilisation du phosphore en synthèse organique et organométallique

par Krzysztof Owsianik

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral et de Aleksandra Skowronska.

Soutenue en 2003

à Toulouse 3 en cotutelle avec Polska akademia nauk .

  • Titre traduit

    Some new aspects utilization of phosphorus in organic and organometallic synthesis


  • Résumé

    Ce memoire de these est centre sur deux domaines de la chimie du phosphore: synthese organometallique et synthese organique. Dans la premiere partie nous avons mis en evidence un certain nombre d'interactions entre des derives zirconies (benzyne zirconocene, reactif de schwartz) et des composes phosphores insatures. De nombreuses reactions d'activation de liaisons m-h (m = c, n, o, s, p) et m-cl (m = p, si, au) ont ete mises en evidence. Nous avons demontre le role capital joue par la presence d'un heteroatome donneur (phosphore ou azote) dans tous ces processus. Nous avons mis en evidence egalement la formation des premieres diphosphines cis n-metallees. Nous avons envisage la formation des premiers azaspirophosphanes metalles dont la reactivite a ete etudiee. Dans la suite de ce travail de these, de nouveaux systemes mono- ou dizirconies, reactifs de depart pour la synthese de ligands originaux de type mono-, di- ou triphosphines ont ete synthetises. Dans une deuxieme partie, la preparation d'une grande variete de systemes cycliques polyfonctionnalises est proposee. La synthese stereoselective de thiophosphates nouveaux et des reactions regio- et diastereoselectives mettant en jeu des adduits cycliques de baylis-hillman ont ete effectuees. Elles permettent l'acces a des synthons organiques tels que des amines, des azotures, des phosphonates allyliques, polyfonctionnalises cycliques dont la preparation a fait l'objet d'une etude mecanistique. . .


  • Résumé

    This thesis deals with two subjects of phosphorus chemistry: organic and organometallic synthesis. In the first part, the versatile behaviour of zirconium complexes (benzyne zirconocene, schwartz reagent) towards unsaturated phosphorus reagents was studied. We have presented a numerous examples of m-h (x = c, n, o, p, s) and m-cl (m = p, si, au) bond activation. This remarkable behaviour results from the presence of the phosphorus or the nitrogen lone pair. We have elaborated synthesis of the first n-metalated cis-diphosphines. The formation of the first metallaspirophosphanes as well as results concerning their reactivity was also reported. . .

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Informations

  • Détails : 284 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2003TOU30114
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