Espèces organométalliques stables du germanium (II) et de l'étain II L2 (SIGMA)M14,L2(SIGMA)GeY, (L2(SIGMA)M14)xM'(CO)n-x stabilisées par le ligand BETA-diiminate L2 (SIGMA=CI, I, Me, OMe, OTf ; Y=S, Se ; M' = W,n = 6, x = 1,2 ; M' = Fe, n = 5, x=1) (L2 =PhNC(Me)CHC(Me)NPh)

par Isabelle Saur

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Jacques Barrau.

Soutenue en 2003

à Toulouse 3 .

  • Titre traduit

    Stable organometallic germanium(II) and tin(II) species L2M14(X), L2Ge(X)Y, (L2(X)M14)xM'(CO)n-x stabilized by the beta-diketiminate ligand L2 (X = Cl, I, Me, OMe, OTf; Y = S, Se; M' = W, n = 6, x = 1, 2; M' = Fe, n = 5, x = 1; L2 = PhNC(Me)CHC(Me)NPh)


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Ce travail concerne l'étude d'espèces organométalliques stables du germanium et de l'étain L2M14(X), L2Ge(X)Y, (L2(X)M14)xM'(CO)n-x stabilisées par le ligand béta-diiminate L2 (X = Cl, I, Me, OMe, OTf; Y = S, Se; M' = W, n = 6, x = 1, 2; M' = Fe, n = 5, x = 1; L2 = PhNC(Me)CHC(Me)NPh). Le premier chapitre est une mise au point bibliographique sur les espèces hétéroleptiques à métal 14 de type (R)(X')M14 (M14 = Ge, Sn, X' = halogène) et les métallanechalcogénones (R)(R')M14=Y (M14 = Ge, Sn, Pb ; Y = O, S, Se, Te). Le deuxième chapitre est consacré à la synthèse et à l'étude physicochimique et structurale des germylènes hétéroleptiques halogénés L2(X)Ge (X = Cl, I). Une étude expérimentale de spectroscopie photoélectronique à rayonnement UV (S. P. E. ) et théorique (D. F. T. ) contribue à une meilleure compréhension de la structure électronique de ces espèces. Le troisième chapitre concerne les synthèses, les analyses structurales et quelques aspects de la réactivité des premiers exemples de chlorures de thio- et sélénoacides germaniés L2(Cl)Ge=Y (Y = S, Se). Le quatrième chapitre décrit les complexes L2(X)M14M'(CO)n-x. Les structures RX montrent de courtes liaisons M14-M'. Une étude théorique de ces complexes permet d'attribuer au ligand L2(Cl)Ge un fort caractère sigma-donneur et un faible caractère pi-accepteur. Le complexe méthylé L2(Me)GeW(CO)5 est également décrit. La dernière partie concerne les tentatives de synthèse des complexes cationiques [L2Ge+W(CO)5] et [(L2Ge+)2W(CO)4]. Par réaction de métathèse, le germylène L2(TfO)Ge et les complexes L2(TfO)GeW(CO)5 et (L2(Cl)Ge)2W(CO)4 ont été obtenus ; les structures des deux complexes germanium(II)-tungstène sont rapportées et analysées. Un équilibre entre une forme covalente et une forme ionique des dérivés à groupement triflate a été observé dans la pyridine. Les réactions réalisées avec AgPF6 ou NaB(Ph)4 conduisent à de nouveaux composés essentiellement issus de réactions d'hydrolyse ou de transfert de phényle.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 203 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 183-195

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2003TOU30097
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.