Transfert d'électron photoinduit dans des triades construites autour d'un complexe d'iridium (III) bisterpyridine

par Etienne Baranoff

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de Jean-Pierre Sauvage.

Soutenue en 2003

à Strasbourg 1 .


  • Résumé

    Les systèmes photosynthétiques artificiels sont capables de réaliser la transformation de l'énergie lumineuse en énergie chimique. L'absorption de lumière par un chromophore est suivie par la création d'une différence de potentiel induite par une série de transferts d'éléctrons entre des unités électro-actives, conduisant à une espèce à charges séparées. Des travaux préliminaires ont montré que l'utilisation de l'iridium(III) comme centre photoactif semble prometteuse. En effet, les états excités des complexes de la famille Ir(tpy)23+ ont une durée de vie longue (>1ms à température ambiante) et possèdent un fort caractère oxydant. Nous avons synthétisé une triade utilisant une amine tertiaire comme groupement donneur et un naphtalène carboxydiimide comme groupement accepteur. Ce système conduit, sous irradiation sélective de l'iridium, à un état à charges séparées vivant 30 ns, soit 1000 fois plus longtemps que dans la diade. Afin d'améliorer le rendement quantique, nous avons commencé la synthèse d'un système possédant deux espaceurs entre le groupement donneur et l'iridium.

  • Titre traduit

    Photoinduced electron transfer in triads based on iridium (III) bisterpyridine complexes : zeng


  • Résumé

    Artificial photosynthetic systems are able to transform light into chemical energy. The absorption of light by a chromophore is followed by the generation of a charge gradient, resulting from elctron transfers between electroactive units, leading to a charge-separated state. Preliminary work has shown that the use of iridium(III) as photoactive centre seems promising. Indeed, excited states of complexes of the Ir(tpy)2 family display long live time (>1ms at room temperature) and are also strong oxydants. We synthetised a triad using a tertiary amine as donor group and a naphtalene carboxydiimide as acceptor group. Upon selective irradiation of the iridium, this system leads to a charge-separarted state living 30 nm, that is 1000 times longer than in the diad. In order to improve the quantum yield, we began the synthesis of a system with two spacer between the donor group and the iridium.

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Informations

  • Détails : 154 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 145-151

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2003;4306
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