Synthèse et analyses stéréochimiques de composés hétérocycliques saturés, biologiquement actifs, dérivés de beta-aminopolyalcools

par Anamaria Carmen Maiereanu

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Gérard Plé.

Soutenue en 2003

à Rouen .


  • Résumé

    Le travail décrit dans cette thèse concerne la synthèse et l'analyse stéréochimique de composés hétérocycliques saturés, dérivés de beta-aminopolyalcools. Le premier chapitre est axé sur la synthèse diastéréosélective et l'analyse stéréochimique de systèmes spiro-1,3-oxazolidiniques. La stéréochimie des groupements amino-NH- et éther -O- liés directement au carbone spiranique est élucidée. L'analyse RMN 1H, réalisée dans DMSO-d6, indique l'existence d'un seul diastéréoisomère. Par contre, cette même analyse, effectuée dans des solvants non chélatants, montre la présence d'un mélange régio- ou diastéréoisèmeres. Du fait qu'il est favorisé par l'existence de liaisons hydrogènes intramoléculaires, nous avons nommé ce phénomène tautomérie cycle-cycle. En application de la tautomérie cycle-cycle observée, nous mettons en évidence les espèces présentes en équilibre par réaction avec divers électrophiles. Nous avons isolé des structures bicycliques du type spiro-1-aza-3,7-dioxabicyclo[3. 3. 0]octane avec une bonne diastéréosélectivité. Le second chapitre présente la tautomérie cycle-chaîne des mono et doubles bases de Schiff dérivées de sérinols C-1 ou C-2-substitués. Les équilibres sont rapides et déplacés vers les formes cycliques, les 1,3-oxazolidines correspondantes. En application de l'existence de ces équilibres complexes , nous avons préparé une nouvelle famille de composés hétérocycliques : des composés de type dimères, possédant dans leur structure deux unités azadioxabicyclooctane reliés par un groupe 1,4-phénilènique. Le troisième chapitre est consacré à l'analyse stéréochimique (configurationnelle et conformationnelle) du système azadioxabicyclooctane. L'étude est développée par calculs ab initio de dynamique moléculaire et validé par RMN à haut champ (avec variation de tempe��rature) et par analyse à l'état solide à l'aide des rayons X.

  • Titre traduit

    Synthesis and stereochimical analysis of heterocyclic satured compounds as derivatives of beta-aminopolyalcools


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Informations

  • Détails : 234 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 106 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 03/ROUE/S027
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  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 03/ROUE/S027
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