Réactivité, structure et propriétés physiques de SrCoO2. 5+delta et La2CoO4. 0+delta. Etude par diffraction des rayons X et des neutrons in situ

par Ronan Le Toquin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Werner Paulus.

Soutenue en 2003

à Rennes 1 .


  • Résumé

    L'intercalation électrochimique d'oxygène dans SrCoO2. 5 et La2CoO4. 0 a été réalisée dans un électrolyte aqueux alcalin à température ambiante. L'influence de l'oxydation sur la structure et le magnétisme a été étudiée in situ en fonction du transfert de charges par diffraction des neutrons et des rayons X sur poudre et par EXAFS. Les modifications structurales, notamment le phénomène de désordre, ainsi que les propriétés électroniques anisotropes ont été observées pour la première fois sur des monocristaux orientés. Pendant l'oxydation électrochimique de la phase SrCoO2. 5, de structure brownmillerite, vers la phase perovskite cubique SrCoO3. 0, une nouvelle phase intermédiaire SrCoO2. 82 ordonnée a été observée in situ par diffraction des neutrons dans une cellule électrochimique. De plus, nous avons étudié l'évolution de la structure en domaines au cours des réactions de charge/décharge sur des monocristaux 12 fois maclés de la phase orthorhombique SrCoO2. 5 et monodomaines de la phase perovskite cubique SrCoO3. 0. Dans le système La2CoO4. 0+d, nous avons synthétisé pour la première fois une grande variété de monocristaux avec des taux d'oxygène différents d=0. 0, 0. 09, 0. 12, 0. 16, 0. 20 et 0. 25. Les propriétés magnétiques et le désordre structural des atomes d'oxygène apicaux et interstitiels en fonction de d ont été étudiés par diffraction des neutrons et par analyse de la densité diffractée par la Méthode du Maximum d'Entropie.


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Informations

  • Détails : 212 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. : 143 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA Rennes 2003/141
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