Influence des ions chlorure, nitrate et sulfate sur les vitesses de décomposition de H2O2 et d'oxydation de composés organiques par les systèmes Fe(II)/H2O2 et Fe(III)/H2O2 : étude spectrophotométrique et modélisation cinétique

par Giang Truong Le

Thèse de doctorat en Chimie et microbiologie de l'eau

Sous la direction de Joseph De Laat.


  • Résumé

    L'objectif de cette thèse a été d'étudier et de modélise l'influence des ions chlorures et sulfates sur les vitesses de décomposition des H2O2 et d'oxydation de composés organiques par les systèmes Fe(II)/H2O2 et Fe(III)/H2O2 en phase homogène, à pH acide et à 25 ʿC. L'étude du système Fe(II)/H2O2 a permis de montrer que les constantes cinétiques apparentes de réaction de H2O2 sur Fe2+, FeCl+ et FeSO4 sont respectivement égales à 55, 55, 78 M-1 s-1. Pour le système Fe(III)/H2O2, la complexation de Fe(III) par les ions chlorures et sulfates conduit à une diminution de la concentration hydroperoxycomplexes de Fe(III) et explique la diminution des vitesses de décomposition de H2O2 et des vitesse d'oxydation de composés organiques. La formation de radicaux Cl2·- qui sont beaucoup moins réactifs que les radicaux hydroxyles contribue également à la diminution des vitesses d'oxydation des composés organiques. Toutes les vitesses expérimentales ont été correctement modélisées.

  • Titre traduit

    Effects of chloride, nitrate and sulfate ions on the decomposition rate of H2O2 and oxidation rate of organic compounds by Fe(II)/H2O2 and Fe(III)/H2O2 : spectrophotometric study and kinetic modelling


  • Résumé

    The influence of chloride and sulfate ions on the rates of decomposition of H2O2 and of oxidation of organic compounds by the Fe(II)/H2O2 and Fe(III)/H2O2 has been investigated. Experiments were conducted at acidic pH and 25 ʿC. For the Fe(II)/H2O2 system, the rate constants for the reaction of H2O2 with Fe2+, FeCl+ and FeSO4 were found to be equal to 55, 55 ; 78 M-1 s-1. For the Fe(III)/H2O2 system, complexation reactions of Fe(III) by chloride or sulphate inhibit the formation of iron(III) hydroperoxycomplexes and lead to a decrease of the rates of decomposition of H2O2 and of the rates of oxidation of organic compounds. The formation of Cl2·- radicals which are less reactive than hydroxyl radicals also contribute to a decrease of the rates of oxidation of organic compounds. The reaction rates obtained in this study could be predicted well by a kinetic model.

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Informations

  • Détails : [8]-171-[11] p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 154 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 03/POIT/2290-A
  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 03/POIT/2290-B
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