Nouveaux procédés d'électrosynthèse et de synthèse de cyclopropanes, d'époxydes et d'aziridines

par Sylvain Oudeyer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Yves Nedelec.


  • Résumé

    Le but de ce travail est la mise au point de nouvelles méthodes de réduction de polyhalogénométhanes activés permettant l’accès à des espèces nucléophiles hautement réactives qui conduiront à la formation de petits cycles par addition sur divers réactifs électrophiles. Nous avons mis au point un procédé d’électrolyse catalysée par un système fer/cuivre ainsi qu’un procédé chimique, de type Barbier, impliquant du magnésium en milieu DMF. La synthèse de cyclopropanes, d’époxydes et d’aziridines a été réalisée à partir respectivement de cétones ou d’esters alpha, beta-éthyléniques, d’aldéhydes ou de cétones non conjugués, et d’imines. En fonction des réactifs utilisés, ces deux méthodes se sont avérées complémentaires et souvent plus simples, plus efficaces et moins polluantes que les voies de synthèse décrites dans la littérature. Par ouverture en milieu acide, les 2-acyl-1,1- diphénylcyclopropanes conduisent soit à des beta-benzhydryl-alpha, beta-cycloalcénones soit à des naphtalènes polysubstitués.

  • Titre traduit

    Electrochemical and chemical new processes of cyclopropanes, oxiranes and aziridines formation


  • Résumé

    The aim of this work is to develop new synthetic methods for preparation of reactive nucleophilic species by activation of polyhalomethyl compounds. The latter species would react with various electrophilic compounds to produce small rings. An electrochemical process involving an iron/copper complex catalytic system and a simple Barbier reaction involving magnesium in DMF were used to prepare cyclopropanes, oxiranes and aziridines from respectively alpha, beta-unsaturated ketones or esters, nonconjugated aldehydes or ketones, and imines. These two simple and complementaiy new processes provide good yields in small rings, and moreover, they must be regarded as interesting alternatives to most common syntheses which use pollutant compounds or require very complex procedures. The 2-acyl-1,1-diphenylcyclopropanes thus obtained lead, through acid-catalysed ring-opening, to either substituted naphtalenes or beta-benzhydryl-alpha, beta-cycloalkenones.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (161 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. : 193 réf

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.
  • Non disponible pour le PEB

Cette version existe également sous forme de microfiche :

  • Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.