Synthèse d'aziridines à partir d'amines béta-séléniées, étude de la cyclisation par activation du groupe sélénié

par Catherine Miniejew

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Francis Outurquin.

Soutenue en 2003

à Rouen .


  • Résumé

    Tout d'abord, la préparation d'amines béta-séléniées est développée. Ces composés sont synthétisés à partir d'aldéhydes et de cétones par réduction d'imines alpha-séléniées. En fonction de la température, l'allylation des imines alpha-séléniées permet la synthèse d'amines alpha-allylées béta-séléniées ou celle d'allylaziridines. L'utilisation de N-bromosuccinimide constitue une alternative à l'oxydation et à la méthylation pour synthétiser les aziridines à partir des amines béta-séléniées. Lorsque cette méthode de cyclisation est transposée à la synthèse d'alkylidèneaziridines et d'azétidines, seules des réactions compétitives sont observées. Toutefois, les carbamates séléniés conduisent aux oxazolidin-2-ones. Enfin, deux voies d'accès aux aziridine esters chiraux sont développées. La réduction diastéréosélective d'imines alpha-séléniées dérivées d'alpha-oxoesters conduit à des cis-aziridine esters. L'addition conjuguée d'un amidure chiral sur des esters alpha,béta?insaturés mène à des cis- ou à des trans-aziridine esters.


  • Résumé

    Firstable, the preparation of béta-selanyl amines is developed. These compounds are synthesized from aldehydes and ketones by reduction of alpha-selanyl imines. Depending on the temperature, allylation of alpha-selanyl imines leads either to alpha-allyl béta-selanyl amines or directly to allylaziridines. N-bromosuccinimide is used, as an alternative to oxidation and methylation, in order to synthesize aziridines from béta-selanyl amines. When this cyclisation method is applied to the synthesis of alkylideneaziridines and azetidines, only competitive reactions are observed. Nevertheless, selanyl carbamates could be converted into oxazolidin-2-ones. Then, two synthetic ways for the preparation of chiral aziridine esters are developed. The diastereoselective reduction of alpha-selanyl imines derived from alpha-oxoesters leads to cis-aziridine esters. In the second pathway the diastereoselective conjugate addition of a chiral lithium amide to alpha,béta-unsaturated esters leads to cis- or trans-aziridine esters

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Informations

  • Détails : 158 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 117 réf.

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  • Cote : 03/ROUE/S023
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