Auto-assemblage et auto-organisation d'hélices métallo-supramoléculaires

par Julien Mathieu

Thèse de doctorat en Chimie et physicochimie moléculaires

Sous la direction de Alain Marsura.


  • Résumé

    Le travail de thèse présenté illustre une tentative de programmation d'hélicates orientés. A cette fin, de nouveaux ligands bis-hétérocycliques et podants calix[4]arènes homotopiques et hétérotopiques ont été conçus puis synthétisés ainsi que leurs complexes de CuI, AgI et ZnII. Ces systèmes déterminent deux sites de structure diimine coordinants pour ces cations métalliques. Suivant le principe de reconnaissance moléculaire, les interactions métal-ligand ont permis l'obtention d'hélicates double-brins dinucléaires homotopiques et hétérotopiques. Dans le cas des hélicates hétérotopiques, deux orientations des brins peuvent e��tre envisagées: parallèle et antiparallèle. Dans les cas étudiés une seule conformation est obtenue sélectivement quel que soit le cation impliqué. Dans le cas du NiII (cation hexavalent) une nouvelle architecture supramoléculaire a été caractérisée. L'origine de la haute sélectivité de l'orientation des brins dans les hélicates étudiés est vraisemblablement le résultat du traitement supramoléculaire de l'information contenue dans la configuration électronique des unités bis-hétérocycliques.


  • Résumé

    The aim of this work was a tentative of programming oriented helicates around tetrahedral coordinating metals. In this sense we conceived then and synthesised new bis-heterocyclic sequences and calix[4]arene podands along there metal CuI, AgI, ZnII complexes. The heterotopic sequences incorporate two metal coordinating bis-diimine sites in there whole structure. According to the molecular recognition principle, metal-ligand interactions allow the formation of double-stranded homotopic and heterotopic helicates. Concerning heterotopic helicates, two conformations H-H and H-T may be selected. In the present study all the heterotopic ligands afforded only one conformation exclusively. In the case of NiII (hexavalent) a new unexpected supramolecular framework was also caracterized. The origin of such a high selectivity of the strands orientation in heterotopic helicates could be assessed on the basis of the supramolecular information processing of the data contained in the electronic configuration of the bis-heterocycles.

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Informations

  • Détails : 190 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Lorraine (Villers-lès-Nancy, Meurthe-et-Moselle). Direction de la Documentation et de l'Edition - BU Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : SC N2003 107
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