Catalyseurs au palladium supporté sur des polymères portant des substituants phosphines chiraux ou encombrés

par Gilles René Renevret

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Claude Le Drian.

Soutenue en 0200

à Mulhouse .


  • Résumé

    La mise au point de catalyseurs réutilisables susceptibles de remplacer les complexes solubles de palladium actuellement utilisés en chimie organique fine (réactions de Heck et de Suzuki) est très importante. ,pour des raisons économiques et écologiques. De tels catalyseurs avaient été préparés par fixation du palladium sur des polystyrènes portant des groupes PPh2. Ce travail en décrit plusieurs modifications : remplacement du support par un polymère soit plus réticulé, soit macroporeux, remplacement des groupes PPh2 par des groupes phosphino encombrés en ortho et enfin introduction de groupes phosphino optiquement purs (obtenus soit à partir de complexes phosphine-borane soit à partir de dérivés du binaphtalène). Des résultats intéressants ont été obtenus dans les deux premières directions : le polystyrène macroporeux s'est révélé être un bon support et les groupes P(o-tolyl)2 apportent des améliorations nettes, par exemple pour le couplage de Suzuki des chloroaromatiques. En revanche l'énantiosélectivité des catalyseurs supportés comportant des substituants optiquement purs a été quasi-nulle dans 3 réactions-test (Heck, Tsuji-Trost, Suzuki).


  • Résumé

    The design of reusab le catalyses which could be substitutes for the soluble palladium complexes now used in fine organic synthesis (Heck and Suzuki réactions) is very important from both economic and ecologic points of view. Such catalyses had been prepared in our laboratory by introduction of palladium on polystyrènes bearing PPh2 residues. This work describes several modifications of these catalyses : replacement of the support by more reticulated gel-type or macroporous polymers, replacement of the PPh2 groups by sterically hindered phosphino groups and introduction of enantiomerically pure phosphino groups (obtained either from phosphine-borane complexes or from binaphthalene dérivatives). Interesting results were obtained in the first and second projects : a macroporous polymer tumed out to be a good catalyst support and the P(o-tolyl)2 groups brought significant improvements, for example in the Suzuki coupling of chloroaromatics. On the other hand the enantioselectivity of the catalyses supported on polymers bearing enantiomerically pure substituents was very low in 3 testréactions (Heck, Tsuji-Trost, Suzuki).

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Informations

  • Détails : 163 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 180 ref.

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  • Cote : Th 03 REN
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