Synthèse et caractérisation par voie de chimie organométallique de surface de complexes silylés du zirconium(IV) et du chrome(IV) bien définis, supportés sur silice, et leurs applications dans l'activation stoechiométrique et catalytique de liaisons C-H, Si-H et Si-C

par Manon Vautier

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Jean-Marie Basset et de Elsje Alessandra Quadrelli.

Soutenue en 2003

à Lyon 1 .


  • Résumé

    La chimie organométallique de surface des silanes vis-à-vis des hydrures de zirconium et de chrome greffés sur silice, [(=SiO)nMH3-n] (n= 2, 3); noté [M-H], M=Zr, Cr a été développée. Le greffage de MNs4 (M = Zr, Cr ; Ns= CH2SiMe3) sur silice conduit à la formation de [=SiOMNs3], qui, par hydrogénolyse conduit à la formation de [M-H] et [=SiH2], puis à [=SiOnZrSiH3] et à [=SiO3Zr(SiH2)nSiH3] pour M = Zr ; et à [(=SiO)nCrH(SiH3)3-n] pour M = Cr. L'espèce [=SiH2] provient de l'ouverture de ponts [=Si-O-Si=]. Une étude approfondie de ce phénomène a permis l'identification de [=SiOSiR3] (R = H, Et) et de [=SiH]. Les espèces [M-H] réagissent stœchiométriquement avec SiRnH4-n (n = 0, 3-4 ; R = Me, Et) permettant la caractérisation de nouveaux composés métallo-sylilés de surface [M-(CH2)nSiR3] (n = 0, R = H, Et ; n = 1, R = Me ; n = 2, R = Et). Les espèces [M-H] en présence de H2 catalysent l'hydrogénolyse de SiRnH4-n (n= 2-4 R= Et ; n= 3 R= nPr). Un cycle catalytique, basé sur la participation en tant qu'intermédiaires réactionnels, de composés moléculaires identifiés dans le chapitre précédent, a été proposé.


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Informations

  • Détails : 195 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 315 Réf. bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T50/210/2003/111bis
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