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des thèses françaises
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Approches des Synthèses de la Chromomycinone et de la Cyanocycline
| Auteur / Autrice : | Yannick Bruno Bonvin |
| Direction : | Marco A. Ciufolini |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie organique |
| Date : | Soutenance en 2003 |
| Etablissement(s) : | Lyon 1 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Les acides auréoliques et la cyanocycline sont des composés antitumoraux, isolés de streptomyces sp. Développée au laboratoire, une méthode de benzannélation d'(orthoalkynyl) aryle-β-cétoesters en β-naphtols, a été appliquée à la synthèse de la chromomycinone, aglycone d'acide auréolique. La benzannélation est une cycloaromatisation acido-catalysée. La chiralité de l'aglycone est apportée en 7 étapes par un précurseur acétylénique, via la méthodologie d'Evans. Un couplage de Sonogashira de cet acétylénique sur un synthon arylique a conduit à un intermédiaire clé. Une autre approche utilise une cycloaromatisation catalysée par le rhodium (I), et a permis d'obtenir un intermédiaire naphtolique avancé. Différents modèles ont été étudiés pour la cyanocycline, utilisant des acides aminés : une réaction diastéréosélective d'amidoalkylation sur l'acide pyroglutamique a été démontrée. Une réaction de Ugi réalisée sur l'acide glutamique a mené à un intermédiaire avancé de la cyanocycline.