Les N-vinyl-2-oxazolidinones, nouveaux diénophiles en hétérocycloaddition [4+2] : application à la synthèse asymétrique de N-glucosides originaux

par Catherine Gaulon

Thèse de doctorat en Chimie fine

Sous la direction de Gilles Dujardin.

Soutenue en 2003

à Le Mans .


  • Résumé

    Notre travail a consisté à étudier la réactivité inédite des N-vinyl-2-oxazolidinones en tant que diénophiles en hétérocycloaddition [4+2] à demande inverse. Après avoir mis au point une méthode simple et efficace pour synthétiser les N-vinyl-2-oxazolidinones, leur réactivité a été étudiée vis-à-vis de divers hétérodiènes activés de type a-cétoester ß,?-insaturé. En présence d'une quantité catalytique d'Eu(fod)3 et au reflux du cyclohexane, les cycloadditions ont conduit à des dihydropyranes fonctionnalisés originaux avec un rendement élevé, une endo-sélectivité quasiment totale et une diastéréosélectivité faciale excellente. L'aménagement fonctionnel stéréocontrôlé du produit de cycloaddition a permis de synthétiser des dérivés de sucres originaux diastéréomériquement purs, de structure N-(2-déoxy-glucosyl)oxazolidinone. Enfin, des résultats préliminaires concluants ont été obtenus lors de la cycloaddition [3+2] opposant la N-vinyloxazolidinone et la N-benzyl- -éthoxycarbonylnitrone.


  • Résumé

    Our project was to study the reactivity of N-vinyl-2-oxazolidinones as new dienophiles in inverse demand [4+2] heterocycloaddition. Having finalised an easy-made and efficient procedure to synthesize N-vinyl-2-oxazolidinones in high yields, we studied their reactivity towards various ß,?-unsaturated a-ketoesters as heterodienes. Under Eu(fod)3 catalysis in refluxing cyclohexane, the cycloadditions afforded original functionnalized dihydropyranes in good yields, moreover dispaying both high endo-selectivity and facial diastereoselectivity. The stereocontrolled transformation of the cycloaddition product let us synthesize original diastereomerically and enantiomerically pur sugar derivatives, possessing the N-(2-deoxy-glucosyl)oxazolidinone structure. Finally, promising preliminary results were obtained from the [3+2] cycloaddition between N-vinyloxazolidinone as a new dipolarophile and N-benzyl- -ethoxycarbonylnitrone, thus opening a new application field for N-vinyloxazolidinones.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (210-[4] p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 204-211

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  • Bibliothèque : Université du Maine. Service commun de documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 2003LEMA1010
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