Les systèmes Na2CO3-(YbF3 ou YF3)-H2O : synthèse hydrothermale, études structurales et spectroscopiques

par Amor Ben Ali

Thèse de doctorat en Chimie de l'état solide

Sous la direction de Marc Leblanc et de Leila Samia Smiri.

Soutenue en 2003

à Le Mans en cotutelle avec l'Université de Carthage, faculté des sciences de Bizerte .


  • Résumé

    Deux systèmes hydrothermaux, Na2CO3-W3-H20 (M=Yb, Y),. Sont explorés par chauffage micro-onde à 190'C dans une large gamme de compositions. Trois phases nouvelles (Yb(CO3)(OH,F)-XH20, Na2M(CO3)2F, Na3M(CO3)2F2 (M=Yb, Y) Na4Y(CO3)2F3-H2O) sont mises en évidence dans chaque système. A T>190°C, Na3Y(CO3)3-6H20, Na5y(CO3)4 et Nay2(CO3)3F apparaissent. En présence de Li2CO3, une seule phase cubique Na2LiLn(CO3)3 subsiste pour les deux systèmes, ainsi que pour la série des lanthanides Eu-Lu. Un désordre Na-'/Ln 3+ affecte trois des phases mentionnées, Na3M(CO3)2F2 (Yb, Y) et Na2LiLn(CO3)3. Dans Na2LiY(CO3)3, la RMN montre que Li+ est animé d'une agitation rapide dans son polyèdre de coordination. La comparaison des spectres RNIN 3Q-NUS de Na5Y(CO3)4 et Na2LiY(CO3)3 suggère une coordinence proche de 6 pour Na-' dans Na2LiY(CO3)3. La microscopie électronique indique, par ailleurs, que les structures de Na3M(CO3)2F2 (Yb, Y) présentent une modulation liée à l'empilement de feuillets [NaM(CO3)2F2].


  • Résumé

    Two hydrothermal systems, Na2CO3-MF3-H20 (M = Yb, Y), are investigated by mierowave assisted synthesis in large concentration domains at 190'C. Three unknown phases are evidenced in each system: Yb(CO3)(OH,F). H20, Na2Yb(CO3)2F, Na3Yb(CO3)2F2; Na2Y(CO3)2F, Na3y(CO3)2F2. Na4Y(CO3)2F3. H20. At higher température, Na3y(CO3)3-6H20, Na5Y(CO3)4 and Nay2(CO3)3F appear. With Li2CO3, one cubic phase Na2LiLn(CO3)3 exists for both systems and for Ln = Eu- Lu. Na -1 /Ln 3+ disorder affects three of the mentioned phases: Na3M(CO3)2F2, (M = Yb, Y) and the famdy Na2LiLn(CO3)3- hi Na2LiY(CO3)3, NMR spectroscopy indicates that Li+ is only submitted to fast thennal motion in its coordination polyhedron. The comparison of 3Q-NIAS NMR results for Na+ in Na5Y(CO3)4 and Na2LiY(CO3)3 suggests a coordination number close to six for Na+ in Na2LiY(CO3)3- Electron microscopy indicates that the structures of Na3M(CO3)2F2 (M = Yb, Y) present a modulation related to the stacking of the [NaM(CO3)9F2],,,, (M = Yb or Y) layers.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (151 p.)
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université du Maine. Service commun de documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 2003LEMA1008

Cette version existe également sous forme de microfiche :

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Sciences de la Terre Recherche - cartothèque - CADIST.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 03 LEMA 1008
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.