Etudes de processus de polymérisation radicalaire contrôlée par des complexes de molybdène

par François Stoffelbach

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Rinaldo Poli.

Soutenue en 2003

à Dijon .


  • Résumé

    Des complexes organométalliques et de coordination à base de molybdène (Mo) ont été étudiés en polymérisation radicalaire contrôlée. Ce travail a permis de montrer qu'une nouvelle famille de complexes du type CpMoX2L2 (avec L2 = R2-diazadiène et X = Cl, I) est active en polymérisation radicalaire contrôlée du styrène et des acrylates. Une étude sur le mode d'action d'un cocatalyseur (Al(OiPr)3) est présentée. Une nouvelle voie de synthèse des précurseurs des complexes de coordination de Mo(IV) et de Mo(III) a été développée. L'utilisation de complexes simples de coordination en polymérisation radicalaire contrôlée du styrène est décrite. Une étude mécanistique a montré que le processus de propagation du radical actif sous des conditions d'ATRP doit être similaire à celui d'une polymérisation radicalaire classique. Une étude sur des complexes de Mo(II) a permis, entre autres, de montrer qu'un catalyseur cationique de CpMo(II) peut également contrôlée la polymérisation de l'acrylate de méthyle.

  • Titre traduit

    Studies of controlled radical polymerisation processes with molybdenum complexes


  • Résumé

    Organometallic and coordination complexes of molybdenum (Mo) have been studied in controlled radical polymerisation. A new tunable family of CpMoX2L2 complexes (L2 = R2-diazadiene; X = Cl, I) active in ATRP has been introduced. The ATRP method with organometallic Mo complexes has been extended successfully to acrylate monomers and to a PMA-b-PS block copolymer. A reasonable hypothesis for the role of Al(OiPr)3 on the ATRP rate has been formulated. A relationship between electronic structure and Al(OiPr)3 catalysis for the halogen exchange between ATRP catalyst and initiator has been dicovered. New and simpler syntheses of the commonly used MoCl4(Et2O)2 and MoCl3(THF)3 starting materials have been optimized. Simple (non organometallic) coordination compouds of Mo(III) are effective for the ATRP of styrene. New organometallic compounds of Mo(II) containing a diazadiene ligand have been synthesized; complex CpMo(CO)2(iPr2-dad)+,I- is capable of controlling the radical polymerisation of methyl acrylate.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 178 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres, [200] réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/2003/30

Cette version existe également sous forme de microfiche :

Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.