Polymérisation par métathèse de cyclo-oléfines (ROMP) en milieu dispersé

Ring-opening metathesis polymerizations (ROMP) in dispersed media

• Auteur / Autrice : Abraham Chemtob
• Direction : Valérie Héroguez
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques. Polymères
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Latex synthétique

Alcènes

Polymérisation

Résumé

A l'origine d'une nouvelle génération de matériaux polymères insaturés appelés polyalcénamères, la polymérisation par métathèse (ROMP) des cyclo-oléfines connaît aujourd'hui un nouvel essor grâce à la conception d'une nouvelle gamme de systèmes catalytiques parfaitement définis. Grâce à leur exceptionnelle tolérance envers l'eau et les fonctions protiques, associée à une forte réactivité, ces complexes ont permis la réalisation de cette réaction en milieu dispersé et la production avantageuse de polyalcénamères sous forme de particules dispersées. Des latex de polynorbornène et polybuténylène ont ainsi pu être préparés à partir de deux procédés de polymérisation en dispersion et en suspension. L'intérêt de cette étude se trouve, par ailleurs, renforcé par la première utilsation en ROMP de stabilisants stériques réactifs, à savoir des macromonomères de poly(oxyde d'éthylène). Seront abordés dans cette étude, des aspects tels la stabilité des latex obtenus, l'influence de différents paramètres de réaction sur leurs caractéristiques colloi͏̈dales, l'élaboration de particules à morphologie coeur-écorce, la mise en place de procédés discontinus, la synthèse de latex de polyéthylène par hydrogénation des particules de polybuténylène. .

In recent years, ROMP has gained widespread interest as a versatile method to synthesize unsaturated polymers. Currently the development of a new generation of initiators based on late transition metals has indeed alowed ROMP to be applied to a variety of conditions, including functional monomers and polar solvents. We exploited their exceptional functional tolerance to explore the new and outstanding potentialities of this reaction with respect to the synthesis of rubbers in dispersed medium. Dispersion and Aqueous Suspension ROMP processes were contemplated as a means to prepare polynorbornene and polybutenylene latexes and succesfully implemented (tyres, coatings. . . ). The resulting polybutenylene dipsersion were aslo hydrogenated to produce a polyethlene latex. Macromonomers were used as stabilizers for the first time in ROMP. Extensive colloidal characterizations were also carried out to investigate the latex particle properties, their stability, the nucleation process as well as the influence of various experimental parameters.