Interface organique-inorganique et coordination dans des solides cristallins construits à partir de tétrathiafulvalènes fonctionnalisés par des groupements iodo, amidopyridine, amido-2,2'-bipyridine

par Thomas Devic

Thèse de doctorat en Chimie du solide et inorganique moléculaire

Sous la direction de Patrick Batail.

Soutenue en 2003

à Angers .


  • Résumé

    Ce travail décrit la synthèse et la caractérisation de solides cristallins contenant des dérivés du TétraThiaFulvalène ou TTF. Ces molécules électroactives sont susceptibles d'être oxydées en radicaux cations stables, qui peuvent être associés à divers anions inorganiques. Dans ces sels d'ions radicaux, l'arrangement structural gouverne les propriétés physiques macroscopiques (conduction électrique, supraconduction). Un dérivé halogéné du TTF, EDT-TTF-I2, a été associé à des anions iodoplombates par électrocristallisation. Un premier sel présentant une partie anionique polymérique bidimensionnelle a pu être isolé. Il peut être structuralement décrit comme un composé d'intercalation de radicaux cations entre des plans PbI2 lacunaires en métal. Ces lacunes peuvent être comblées par des monocations. Les propriétés physiques de ces matériaux sont présentées et reliées à leurs structures électroniques. Un autre sel présentant un anion unidimensionnel a également été synthétisé, son mode de synthèse, sa structure cristalline et ses propriétés physiques sont discutés. La seconde partie de ce travail décrit la synthèse de dérivés du TTFs porteurs de groupements amidopyridines. L'organisation de ces molécules à l'état solide peut être corrélée aux différentes interactions intermoléculaires directionnelles mises en jeu. Les descriptions structurales d'un de ces dérivés dans différents états (neutre non coordiné, oxydé non coordiné, neutre coordiné) sont présentées. La synthèse est ensuite étendue à des dérivés amido-2,2'-bipyridine. L'un d'entre eux, 5,5'-bis(DMT-TTF-CONH)-2,2'-biPy, est engagé comme chélate face à des ions cuivre (I) et (II). Les propriétés électrochimiques de ces complexes sont discutées.

  • Titre traduit

    Organic-inorganic interface and coordination in crystalline solids based on iodo, amidopyridine or amido-2,2'-bipyridine functionalized tetrathiafulvalenes


  • Résumé

    This work describes the synthesis and physical characterization of molecular crystalline solids containing TetraThiaFulvalene (TTF) derivatives. These molecules can be oxydized to stable cation radicals which are associated with various anions to afford cation radicals salts. The physical properties of these salts are highly dependent on the relative position of the electroactive cores in the solid state. A halogenated TTF derivative has been engaged by electrocristallization with iodoplumbates anions. Some salts containing polymeric anions have been synthesized, their physical properties have been correlated with their crystallographic and electronic structures. The synthesis of amidopyridine functionalized TTF is described. Structural arrangement of these molecules is correlated with directional intermolecular interactions. The synthesis has been applied to 2,2'-bipyridine derivatives. Preparation of copper (I) and (II) complexes is described and their redox properties discussed.

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  • Détails : 253 p.
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  • Annexes : Réf. bibliogr.

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