Caractérisation de phases stationnaires d'HPLC par chimiométrie. Application aux solutes basiques

par Christophe Blay

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Antoine-Michel Siouffi.

Soutenue en 2003

à Aix-Marseille 3 en cotutelle avec l'Universität des Saarlandes .

  • Titre traduit

    Characterization of HPLC stationary phases by chemometrics, application to basic solutes


  • Résumé

    Le nombre de colonnes disponibles en chromatographie liquide est impressionnant (plus de 700). Des tests sont nécessaires pour caractériser et classer les phases stationnaires. On a comparé le test d'Engelhardt et le test du NIST (National Institute of Standards) pour déterminer 1'hydrophobie et les activités polaires et silanophiles, 15 paramètres ont été étudiés générant 345 données, ce qui implique le traitement par l'analyse en composantes principales. Une bonne corrélation entre les deux tests a été observée a une exception prés. Lorsque les substances tests sont basiques il n'existe aucune corrélation entre la force d'une base et l'asymétrie du pic chromatographique. Une étude de la forme des pics des substances basiques (anilines) en fonction du pH de la phase éluante montre que la forme neutre s'adsorbe à la surface du support hydrophobe. Un essai de caractérisation des phases stationnaires par la méthode LSER (Linear Solvation Energy Relationship) s'est soldé par un échec du fait de la faible variabilité des phases commerciales. Dans un dernier chapitre des phases fluorées ont été testées et comparées aux phases alkyles classiques.

  • Titre traduit

    Charakterisierung stationärer Phasen mit Hilfe der Chemometrik, in Hinsicht auf das Verhalten basischer Stoffe


  • Résumé

    There is a large number of chromatographic columns commercially available (more than 700). Tests are required to characterise those stationary phases. Engelhardt's test and NIST(National Institute of Standards)were compared to check the hydrophobicity, the silanophilic activity of some selected phases. 15 parameters were checked which generates 345 data. A principal component analysis was performed which allowed gathering of some phases and selection of outliers. A correlation exits between the two tests with one exception. As far as basic substances are concerned, no correlation could be found between the base pK and the peak asymmetry. A study of the peak shape of basic solutes evidences the preferential adsorption of the neutral part of the molecule on the alkyi moiety of the stationary phase. An attempt of correlation of the properties of stationary phases with LSER (Linear Solvation Energy Relationship) failed due to the slight variations between commercial supports. In the last part some new fluorophases were compared with alkyi bonded ones.

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Informations

  • Détails : 216 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 213-216

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 3171
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