Tédicyp : nouveau ligang tétraphosphine pour les réactions catalysées par le palladium

par Marie Feuerstein

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Maurice Santelli.

Soutenue en 2003

à Aix-Marseille 3 .

  • Titre traduit

    Tedicyp : new tetraphosphine ligand for palladium catalysed reactions


  • Résumé

    Le principal objectif de ce travail a été d'évaluer le potentiel catalytique d'un nouveau ligand tétraphosphine : le cis-cis-cis-1,2,3,4-tétrakis-(diphénylphosphinométhyl)cyclopentane ou Tédicyp. La particularité de ce nouveau ligand, récemment synthétisé au laboratoire, réside dans le fait que les quatre fonctions diphénylphosphines sont stéréosélectivement liées sur la même face du cyclopentane. Tout d'abord, nous avons étudié, par analyses RMN, la structure des catalyseurs formés par association du ligand Tédicyp avec différents complexes de palladium. Nous avons également étudié d'un point de vue théorique d'autres complexes de structures similaires, formés par association de ligands bidentates au palladium. Ensuite, nous avons exploité ce nouveau catalyseur en l'utilisant dans de nombreuses réactions telles que les réactions de substitution allylique, et les réactions de couplage de Suzuki, Heck et Sonogashira. Pour toutes ces réactions, le complexe formé donne de meilleurs résultats, en terme de rapport substrat/catalyseur, que ceux formés avec des mono-ou diphosphines commerciales (10 à 1000 fois plus efficace). De plus, il semble être plus stable et moins sensible à l'empoisonnement.


  • Résumé

    The aim of this work was to evaluate the catalytic potential in homogeneous catalysis of a new ligand tetraphosphine : the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis-(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane or Tedicyp. This new ligand, in which the four diphenylphosphino groups are stereospecifically bound to the same face of the cyclopentane ring has been recently synthesised in the laboratory. First, we studied, by NMR analysis, the structures of the catalysts formed by association of Tedicyp and palladium complexes. We have also studied on a theoretical point of view other palladium complexes with similar structures, formed by association of bidentate ligands ith palladium. Then, we have exploited this new catalyst by investigation of well known palladium-catalyzed reactions such as allylic substitution, Suzuki, Heck and Sonogashira cross-coupling reactions. For all the reactions tested, the complex formed gave better results, in term of ratio substrate / catalyst, than the complexes formed with commercially available monophosphines or diphosphines (10 to 1000 more efficiency). Furthermore, it seems to be more stable and less sensitive to temperature and poisoning.

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Informations

  • Détails : 340 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 3175
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