Caractérisation des systèmes solides et liquides LnX3 and LnX3-MX à haute température (Ln=Lanthanide, M=Alcalin, X=Halogène) : propriétés thermodynamiques et conductivité électrique

par Leszek Rycerz

Thèse de doctorat en Mécanique. Énergétique

Sous la direction de Marcelle Gaune-Escard.

Soutenue en 2003

à Aix-Marseille 1 .


  • Résumé

    Les propriétés thermodynamiques de dix-huit halogénures de lanthanide ont été déterminées. Ces propriétés dependent du numéro atomique de l'élémént lanthanide ainsi que de la structure crystalline. Leurs functions thermodynamiques ont été calculées jusqu'à 1300 K à partir de ces données expérimentales nouvelles. Les propriétés thermodynamiques des composés à fusion congruente M3LnX6, qui existent dans les systèmes binaires LnX3-MX, ont été déterminées. Dans tous ces composés il existe une transition de phase ordre - désordre dans le sous-reseau cationique formé par les cations alcalins. Des déterminations expérimentales d'enthalpie de mélange ont porté sur plusieurs systèmes liquides LnX3-MX. L'influence de la taille des ions lanthanides ainsi que celle des ions alcalins a été mise en évidence en ce qui concerne les propriétés thermodynamiques de ces mélanges. La possibilité de formation de complexes dans le liquide a été discutée.

  • Titre traduit

    = High temperature characterization of LnX3 and LnX3-MX solid and liquid systems (Ln=Lanthanide, M=Alcadin, X=Halogène) : thermodynamics and electrical conductivity


  • Résumé

    Thermodynamic properties of eighteen lanthanide halides were determined. These thermodynamic properties depend on the lanthanide atomic number and on the crystal structure. Thermodynamic functions were calculated up to 1300 K on the basis of these new experimental results. Thermodynamic properties of the congruently melting M3LnX6 compounds, which exist in the LnX3-MX binary systems, were determined. All these compounds undergo the order - disorder transition in the cationic sublattice formed by alkali metal cations. Mixing enthalpy measurements were performed on many LnX3-MX liquid systems. The influence of lanthanide ionic radius and of alkali metal ionic radius on thermodynamic properties of lanthanide - alkali metal halide systems was evidenced. The possibility of complex formation in these melts was discussed.

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Informations

  • Détails : viii-h-165 p.
  • Annexes : Bibliogr. p.156-165

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