Synthèse et étude de nouveaux nitroxydes et alcoxyamines : application en polymerisation radicalaire contrôlée

par Sébastien Acerbis

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire. Physico-chimie, analyses et spectrométries moléculaires

Sous la direction de Paul Tordo.


  • Résumé

    Le contrôle d'une polymérisation radicalaire en présence de nitroxydes est basé sur le piégeage réversible des radicaux en croissance par les nitroxydes, formant des alcoxyamines. Des travaux précédents ont montré que le nitroxyde b-phophoré SG1 est un contrôleur efficace des polymérisations du styrène et des acrylates. Nous avons préparé un nouveau nitroxyde, aussi performant que le SG1, mais offrant une synthèse plus avantageuse au niveau industriel. Ensuite, nous avons abaissé la température de polymérisation du styrène en augmentant l'encombrement stérique ou en introduisant des fonctions alcools sur le nitroxyde. L'utilisation de nitroxydes encombrés diminue la qualité du contrôle, et la masse molaire des polystyrènes n'excède pas 800000 g. Mol-1. Enfin, nous avons testé sans succès différents nitroxydes afin de contrôler la polymérisation du méthacrylate de méthyle. Nous sommes revenus au cas du SG1 et, avec des conditions opératoires adaptées, le contrôle devient possible.

  • Titre traduit

    Synthesis and studies of new nitroxides and alcoxyamines : application to controlled radical polymerizations


  • Résumé

    The control of a free radical polymerization mediated by nitroxides relies on the reversible trapping of the polymer radicals by the nitroxides to form N-alcoxyamines. Earlier works showed that the b-phophonylated nitroxide SG1 was very efficient in the radical polymerization of styrene and acrylates monomers. We have prepared a new nitroxide, as efficient as SG1, which synthesis is more attractive from the view of industry. Then, we have reduced the temperature of the polymerization in increasing the steric strain of the nitroxide, or in introducing hydroxyl functions in the nitroxide. The use of steric hindred nitroxides gives a less efficient control, and it is not possible to obtain polystyrenes with a molecular mass higher than 80000 g. Mol-1. Lastly, we have unsuccessfully tried several nitroxides in order to control the polymerization of methylmethacrylate. We have gone back over the use of SG1, and under suitable conditions, the control of the polymerization can be effective.

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Informations

  • Détails : 194 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 180-181

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
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