Mise en place et applications du couplage entre l'électrophorèse capillaire et la spectrométrie de masse (trappe ionique)

par Laurent Geulin

Thèse de doctorat en Chimie analytique

Sous la direction de Paul-Louis Desbène.

Soutenue en 2002

à Rouen .


  • Résumé

    La réalisation d'un couplage innovant entre la CE et la MS a conduit à la recherche des paramètres influents liés à l'interface sur la performance et la sensibilité de détection. Cette approche est effectuée par plan d'expériences et a caractérisé l'effet d'aspiration lié à la pression du gaz de nébulisation. Une zone de compromis s'avère donc nécessaire pour un couplage performant et sensible. Par ces acquis, l'analyse d'un tensioactif POE, le Brij 58, est effectuée : - en CE en milieu Non Aqueux, - avec inversion du flux électroosmotique - et par complexation avec différents sels d'ammonium. La sensibilité du système NACE/MS a permis de détecter plus de 25 oligomères du Brij 58 en injectant moins de 7 picomoles. Enfin le suivi d'un processus sol - gel a été réalisée en CE/MS sur le 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MEMO). Le milieu réactionnel est suivi et permet de caractériser des oligomères allant jusqu'à une structure comprenant 8 motifs du MEMO après 19 heures d'hydrolyse.


  • Résumé

    The capillary electrophoresis (CE) is an high efficiency technique of separation but the detection. To improve it, the CE was coupling with a mass spectrometer thank to an "ionspray" interface with a liquid coaxial junction and an orthogonal geometry. The influence of specific parameters of "ionspray" interface and their interactions was studied with an experimental design approach through to a migration time of a sample zone, efficency of electrophoretic system and detector sensibility. Responses model with influent factors could be define a work zone who is a compromise to have efficient analysis in CE/MS hyphenation. Instrumental exigencies were required for reproducibility. Then, a complex mixture of non ionic polyethoxylate surfactant, the Brij 58, was analysed and the evolution of a sol-gel process was studied through to an organic modified silane, the (3- méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MEMO), by CE/MS. The brij 58 separation is based on the complexation between the polyethoxylate chains and ammonium ion in non aqueous solvent, methanol. During the optimisation of operating conditions, the nature of the counter ion of ammonium ion was modified and influenced CE resolution and MS detection. The sensibility of CE/MS coupling could detect more than 25 oligomers of Brij 58 less than 7 picomole injected. The following of sol-gel process reaction of MEMO by CE/ESI-MS is characterised by different oligomers with a maximum of 8 chains of MEMO during 19 hours of hydrolysis reaction.

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  • Détails : 159 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 168 réf.

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