Disélénadiazafulvalènes : nouvelles oléfines riches en électron précurseurs de matériaux organiques

par Zdenko Časar

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Dominique Lorcy.

Soutenue en 2002

à Rennes 1 .


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  • Résumé

    L'objectif principal de ce travail est la synthèse de disélénadiazafulvalènes (DSeDAFs), une nouvelle famille de donneur pi, ainsi que la préparation de sels par transfert de charge à partir de ces analogues azotés des tétrasélénafulvalènes. Nous presentons la première approche synthétique des disélénadiazafulvalènes. Les N,N'-diméthyl dibenzoDSeDAF et N,N'-éthylène dibenzoDSeDAF sont préparés. Nous montrons que les disélénadiazafulvalènes sont sensibles à la présence d'oxygène du fait de leur excellent caractère donneur. L'introduction d'un pont éthylène entre les deux hétérocycles du disélénadiazafulvalène augmente de façon significative le domaine de stabilité de la forme cation radical. Pour la première fois, un disélénadiazafulvalène a été piégé in situ avec le TCNQ pour donner le complexe du DSeDAF avec trois TCNQ. Les études réalisées sur ce complexe montrent que le DSeDAF est sous la forme dication et est quasi plan. De plus, nous décrivons la première synthèse des motifs 2-alkylthio-1,3-sélénazoles. Ces nouveaux sélénazoles conduisent aux DSeDAF tétrasubstitués en position 4,4',5,5'. Enfin, nous présentons la synthèse d'azino-pi?donneurs contenant une ou deux moitiés sélénazoles. L'espaceur de type azino induit un déplacement des potentiels d'oxydation vers des valeurs plus anodiques et augmente la fenêtre de stabilité de l'espèce cation radicale de façon significative. Ces donneurs conduisent à des complexes neutres avec le TCNQ et à des sels d'ions radicaux par électrocristallisation.

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Informations

  • Détails : 226 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. : 115 réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA Rennes 2002/75
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