Etude de la conversion d'hydrocarbures aromatiques sur des zéolithes de type structural EMT ou MWW substituées isomorphiquement

Studies concerning the aromatic hydrocarbons conversion on isomorphously substituted EMT and MWW structure type zeolites

• Auteur / Autrice : Nela Ioana Fechete
• Direction : Philippe Caullet, Emil Dumitriu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

Mots clés contrôlés

Toluène

Zéolites

Résumé

Les catalyseurs Néolithiques ont été caractérisés par de nombreuses techniques, par exemple la RMN MAS de 27 AI ou de 71Ga, la spectroscopie Mössbauer de 57 Fe, la TDP d'ammoniac, la spectroscopie IRTF après adsorption de pyridine. . . Un échantillon (Si,AI) et 2 échantillons (Si,A1,Ga)de zéolithe de type structural EMT ainsi que plusieurs échantillons (Si,AI), (Si,Ga) et (Si,Fe) de zéolithe de type structural ont été synthétisés. Les éléments trivalents sont totalement (EMT) ou pour l'essentiel (MWW) incorporés à la charpente. La force acide des échantillons (forme H) diminue, à rapport Si/T constant, dans l'ordre AI, Ga, Fe. Les réactions catalytiques ont été conduites dans un microréacteur catalytique " pulsé" La méthylation du toluène avec le méthanol a été étudiée en présence d'échantillons de zéolithe de type EMT ou MWW. Lorsque la force acide diminue (dans l'ordre AI, Ga, Fe), l'activité des échantillons décrdit et la p-sélectivité s'accrdit. Cette p-sélectivité est globalement plus élevée en présence des échantillons de zéolithe de type. A noter que l'échange partiel de l'échantillon (Si, AI) de zéolithe EW par des ions Ln 3+ conduit à une augmentation de l'activité. La réaction de dismutation du toluène a été étudiée en présence des mêmes échantillons et conduit à des observations analogues. La réaction de transalkylation du toluène avec les triméthylbenzènes (TMB) a été étudiée sur des échantillons de zéolithe de type structural EMT. La proportion de xylènes formés est d'autant plus élevée que le catalyseur est acide (Ga/Al@), la distribution des isomères du xylène étant par ailleurs proche de la distribution d'équilibre thermodynamique. Lors de la réaction de transalkylation du phénol avec les triméthylbenzènes, le comportement des échantillons désaluminés de type structural EMT ou FAU s'avère similaire, avec un taux de conversion élevé du TMB, supérieur à 90%, et une sélectivité supérieure à 80% molaire vis-à-vis des crésols