Thèse soutenue

Nouveau matériau pour la désazotation sélective de coupes pétrolières : amélioration du procédé d'hydrodésulfuration catalytique

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Auteur / Autrice : Mathieu Macaud
Direction : Marc Lemaire
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences. Chimie
Date : Soutenance en 2002
Etablissement(s) : Lyon 1
Ecole(s) doctorale(s) : École Doctorale de Chimie (Lyon)
Jury : Examinateurs / Examinatrices : Marc Lemaire

Résumé

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Les composés azotés contenus dans les coupes pétrolières sont généralement considérés comme des poisons des catalyseurs utilisés dans l'industrie du raffinage. En effet, l'activité et la durée de vie des catalyseurs d'hydrotraitement diminuent fortement en présence de ce type de composés. Leur élimination est donc importante afin de respecter les futures normes environnementales concernant le taux de soufre autorisé dans les carburants diesel. Nous proposons un nouveau procédé de désazotation des coupes pétrolières basé sur la formation de complexes à transfert de charges (CTC). Les composés azotés possédant une structure riche en électrons, ils sont capables de former des CTC insolubles dans les coupes pétrolières avec des accepteurs- organiques tels que la 2,4,5,7-tétranitrofluorénone (TENF). L'association d'une étape d'extraction acide des composés azotés basiques et d'une étape de formation de CTC nous permet alors d'obtenir des charges profondément désazotées. Cependant la sélectivité de l'étape CTC reste faible et nous éliminons également de la charge traitée des composés soufrés et aromatiques sans hétéroatomes. L'hétérogénéisation de la TENF sur un polyméthacrylate de glycidyle-co-diméthacrylate d'éthylène glycol permet d'améliorer la diffusion des espèces azotées vers les sites déficients en électrons et d'obtenir une élimination sélective des composés azotés. Nous observons ainsi des taux de désazotation atteignant 95%, alors que la concentration en soufre de la charge est peu modifiée. Utilisé en amont du procédé d'hydrodésulfuration, ce prétraitement permettant l'élimination sélective des composés azotés améliore considérablement la conversion des espèces soufrées et conduit à des produits pétroliers respectant les futures normes environnementales.