Nouveaux ligands perfluorés : synthèse et applications en catalyse

par David Maillard

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie

Sous la direction de Denis Sinou.

Soutenue en 2002

à Lyon 1 , en partenariat avec École Doctorale de Chimie (Lyon) (autre partenaire) .

Le jury était composé de Denis Sinou.


  • Résumé

    Parmi les nombreuses méthodes nouvelles d'hétérogénéisation de catalyseurs homogènes, le concept de FBS ("Fluorous Biphase System") constitue une approche originale permettant de séparer efficacement les produits de la réaction du catalyseur, ce dernier pouvant être récupéré quantitativement sous sa forme active et, ainsi, recyclé. Dans l'objectif d'élargir le champ d'application de cette technique d'immobilisation, nous avons tout d'abord développé la synthèse d'une famille de nouvelles arylphosphines perfluorées, dont les complexes du rhodium se sont révélés particulièrement actifs dans l'hydrogénation d'alcènes fonctionnalisés en système biphasique fluoré. De tels systèmes ont pu être recyclés efficacement selon le choix des ligands. En vue d'une extension en catalyse asymétrique, nous avons également préparé plusieures phosphines chirales à chaîne perfluoréees dont les propriétés catalytiques ont été, de façon préliminaire, étudiées dans les réactions d'alkylation allylique, d'hydrogénation et d'hydroboration en milieu homogène. Enfin, les complexes de l'iridium associé à des salens perfluorés ont été utilisés avec succès dans la réduction asymétrique de cétones par tranfert d'hydrogène dans un système FBS. La réduction de ces ligands en diamines correspondantes permet le recyclage efficace du système catalytique, qui gagne alors en stabilité vis à vis des conditions réactionnelles.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (182 p.)
  • Notes : Thèse confidentielle jusqu'en mai 2003
  • Annexes : Bibliogr. p. 171-182

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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