Thèse soutenue

Synthèse, structure et propriétés d'oxydes et d'oxycarbonates en couches dans les systèmes Sr-Fe-Co-O et Sr-Fe-M-C-O (M = SC, Cr, Mn, Co et Ni)
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Auteur / Autrice : Yohann Bréard
Direction : Claude Michel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie des matériaux
Date : Soutenance en 2002
Etablissement(s) : Caen

Résumé

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Cette thèse est consacrée à l'étude des systèmes Sr-Fe-Co-O et Sr-Fe-M-C-O (M = Sc, Cr, Mn, Co et Ni) dans lesquels de nouvelles phases appartenant à, ou dérivées de la série Ruddlesden et Popper (RP) ont été isolées grâce à des conditions de synthèse rigoureuses. Sr3FeCoO7-z peut être décrit comme un terme n = 2 de cette série. Il se caractérise par une grande non stœchiométrie en oxygène (0. 1 £ z £ 1. 5). Trois teneurs en oxygène ont été étudiées z = 1. 5, 1. 1 et 0. 06. Cette dernière composition se distingue des deux autres, qui présentent un comportement antiferromagnétique de basse dimensionnalité, par des interactions majoritairement ferromagnétiques qui sont à l'origine des propriétés des magnétorésistance négative. La stœchiométrie en oxygène gouverne également les degrés d'oxydation et les coordinences des métaux de transitions : Fe3+ en coordination pyramidale et Co2+ en coordination tétraédrique pour z = 1. 5 ; Fe3+ et Co3+ en coordinence pyramidale pour z = 1. 1 ; Fe4+ et Co4+ en coordination octaédrique déformée pour z = 0. 06. Les oxycarbonates Sr4Fe2O6CO3 et Sr4Fe2-xMxO6CO3 (M = Sc, Cr, Mn, Co et Ni) sont des composés originaux, tant du point de vue structural que celui des propriétés magnétiques. La structure dérive d'un terme n = 3 de la série RP par remplacement de la couche centrale d'octaèdre (Fe,M)O6 de la couche triple pérovskite par des groupements CO3. Ceux ci adoptent de façon équiprobable deux configurations : portemanteau et drapeau, excepté pour les composés au chrome et au scandium où ils présentent respectivement une configuration portemanteau et drapeau. Les composés du manganèse se caractérisent, pour les fortes valeurs de x, par l'existence de couches mixtes C/Mn. Dans tous les cas, les métaux de transition sont trivalents. Le comportement magnétique dépend de la nature de M : antiferromagnétisme de basse dimensionnalité, verre de spin De tous les composés étudiés, seul Sr4Fe2O6CO3 présente un ordre magnétique à la température ambiante.