Structure et réactivité des espèces actives en polymérisation anionique du styrène amorcée par les alkyllithiums

Structure and reactivity of the active species in the anionic polymerisation of styrene initiated by alkyllithium compounds

• Auteur / Autrice : Pierre Verstraete
• Direction : Alain Deffieux, Jean-Claude Rayez
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques. Polymères
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Lithium -- Composés

Polyaddition

Styrène

Résumé

Bien que la synthèse de polymères vinyliques par voie anionique soit connue et étudiée de près d'un demi siècle, les mécanismes réactionnels élémentaires mis en jeu sont encore mal connus. L'étude des étapes d'amorçage et de propagation par les alkyllithiums est compliquée par la forte tendance à l'agrégation des espèces actives. L'objet de l'étude est de déterminer par des calculs théoriques (B3LYP avec une base double zeta), la structure en milieu apolaire d'une série d'alkyllithiums (méthyle, éthyle, n, iso-propyle, n, sec, tert-butyle), leur état d'agrégation ainsi que leur réactivité pour la réaction d'addition sur l'éthylène et le styrène. La population relative des différents agrégats formés ainsi que leur réactivité intrinsèque a été estimée. Ceci a permis de mettre en évidence l'impact de l'agrégation sur les réactions d'amorçage et de propagation, ainsi que le rôle spécifique du lithium dans les divers processus réactionnels.