Thèse de doctorat en Sciences chimiques. Physicochimie de la matière condensée
Sous la direction de Alain Tressaud et de Alain Demourgues.
Soutenue en 2002
à Bordeaux 1 .
Il s'agissait dans ce travail de préparer des composés fluorés de structure de type HTB ou hollandite au sein desquels la présence d'autres anions tels que OH- ou encore O2- viennent se substituer au fluor. Nous avons voulu dans ce travail mieux comprendre par une approche " chimie du solide " les propriétés de morphologie, de stabilité thermique et d'acidité des ces composés. Des études par diffraction neutronique couplées à une analyse par FTIR nous ont permis de mieux appréhender leurs propriété physico-chimiques. Nos résultats ont mis en avant les rôles joués par les cations, les anions et la structure sur les différentes propriétés et notamment l'importance d'un nouveau paramètre, [khi]/r, qui permet d'expliquer à la fois la force des sites acides et la stabilité thermique de ces composés. L'eau de constitution, le taux et la nature des groupements OH' sont des paramètres clefs qui conditionnent la stabilité thermique et les propriétés acido-basiques de ces composés à anions mixtes.
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