Matériaux acryliques nanostructurés par polymérisation radicalaire contrôlée

par Florence, Marie Chauvin

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Paul Tordo.


  • Résumé

    Le PMMA connaît de nombreuses applications grâce à ses propriétés optiques et sa résistance aux UV et au vieillissement. Dans l'objectif d'améliorer ses propriétés mécaniques, nous avons nanostructuré la matrice par dispersion de copolymères à blocs PBA-b-PMMA, obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée en présence de nitroxydes. Dans un premier temps, nous avons étudié les mécanismes et la cinétique de la polymérisation de l'acrylate de butyle en présence d'alcoxyamines dérivées du nitroxyde SG1, grâce au logiciel de modélisation PREDICI et au système de suivi en ligne de polymérisations. Nous avons notamment montré qu'une alcoxyamine dont la constante de vitesse de dissociation est adaptée à la constante de vitesse de propagation du monomère, permet la mise en place indispensable de l'effet radical persistant en début de réaction, ainsi qu'un contrôle optimal de la polymérisation. Des macroamorceurs linéaires et étoilés synthétisés à partir d'alcoxyamines polyfonctionnelles, ont ensuite réamorcé la polymérisation non contrôlée de MMA pour former des copolymères triblocs et étoilés dont la brosse de PMMA est hétérogène en tailles. La fine dispersion de ces copolymères dans une matrice de PMMA a conduit à des matériaux nanostructurés et transparents, l'hétérogénéité du bloc méthacrylique stabilisant la structuration des mélanges. Les propriétés mécaniques correspondantes se sont révélées très encourageantes, la nanostructuration du PMMA fragile permettant de lui conférer un caractère ductile en traction uniaxiale.

  • Titre traduit

    Nanostructured acrylic materials by controlled radical polymerization


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Informations

  • Détails : 163 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Disponible pour le PEB
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