Contribution à la synthèse totale de la terpestacine : Synthèse de furanes fonctionnalisés sur support solide

par Kiroubagaranne Gabriel

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Denis Heissler.

Soutenue en 2001

à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) .


  • Résumé

    La première partie de la thèse décrit notre contribution à une synthèse totale de la terpestacine, un sesterterpène bicyclique formé d'un macrocycle à quinze chaînons et d'un cyclopentane qui possède des propriétés inhibitrices de formation de syncytia du virus de l'immunodéficience humaine. Nous avons formé le macrocycle dans les conditions classiques de la réaction de McMurry (trichlorure de titane-couple zinc/cuivre) à partir d'un précurseur synthétisé précédemment au laboratoire. Nous avons également exploré la fonctionnalisation de la partie cyclopentanique. Comme des tentatives d'introduction du substituant hydroxypropyle par un réarrangement de Claisen-Ireland n'ont pas été couronnées de succès, nous avons eu recours à l'addition-1,4 d'un bis-isopropénylcuprate de lithium sur une cyclopenténone. La deuxième partie de la thèse est consacrée à des synthèses sur support solide. Nous avons d'abord exploré l'obtention de polyamines de différentes longueurs par la séquence de réactions suivantes : addition-1,4 d'une amine primaire sur l'acrylonitrile, protection de l'amine secondaire ainsi formée, réduction du nitrile en amine primaire. Nous avons pu effectuer cette séquence une fois, mais son itération pose encore problème. Puis, nous avons développé une version sur support solide de la conversion d'oxazoles en furanes fonctionnalisés par réaction avec des alcynes par une séquence de réactions de Diels-Alder et de rétro Diels-Alder. A partir de trois oxazoles et de quatre alcynes, nous avons été en mesure de former dix furanes dont cinq nouveaux. Ces hétérocycles portent des groupes fonctionnels aussi variés que des esters, des amides, des cétones, ou des aldéhydes, et ont été obtenus avec des rendements qui dépassent largement ceux obtenus en solution.


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Informations

  • Détails : 190 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p.186-190

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.2001;3957
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