Oxydation-réarrangement de sélénoéthers allyliques. Synthèse de composés di- et tri-fonctionnels éthyléniques ou alléniques

par Anne-Lise Berthe

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Claude Paulmier.

Soutenue en 2001

à Rouen .


  • Résumé

    Le premier chapitre est consacré à l'étude de la synthèse et de la réactivité de sélénoéthers allyliques simples. La préparation de ces composés est réalisée par des réactions de Wittig et Wittig-Horner. Les sélénoéthers, à double liaison terminale, ont pu être efficacement synthétisés, malgré une relative instabilité chimique (réarrangement [1,3] sélénoallylique). Afin d'étudier la réactivité des divers sélénoéthers préparés, des réactions d'amination et d'halogénation ont été effectuées. Elles conduisent respectivement, par un réarrangement [2,3] sigmatropique, à des carbamates insaturés et à des dihalogénoalcanes. La deuxième partie concerne l'étude de sélénoéthers insaturés mono (nitriles et cétones) et bifonctionnels (bis-nitriles et cyano-esters), obtenus par des réactions de Knoevenagel. Lors de l'étude de leur réactivité, le groupement sélénié est transformé en groupe partant, par oxydation ou par halogénation. L'oxydation fournit des alcools allyliques mono ou di-fonctionnalisés sur le carbone α. Quant à l'halogénation, elle conduit, selon le cas, à des composés fonctionnels α-halogénés β,γ-insaturés ou α,ß-insaturés γ-halogénés. La dernière partie concerne l'accès à des allènes diversement fonctionnalisés. Par oxydation ou halogénation de diènes conjugués phénylséléniés. Un réarrangement [2,3] sigmatropique conduit à des α-hydroxy ou à des α-halogénoallènes. Lorsque l'oxydation par la N-chlorosuccinimide est effectuée en présence du tert-butyl carbamate, il se forme des dérivés d'α-aminoallènes.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (134 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. : 86 réf.

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  • Cote : 01/ROUE/S025
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