Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude de la synthèse de deux molécules d'intérêt industriel : L'acide 3-(r)-phenyl-butyrique et la 2-methylthio-phenothiazine

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Auteur / Autrice : Guendal Michelot
Direction : Albert Robert
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

FR

L'objectif de ce travail est l'étude de la synthèse de deux molécules d'intérêt industriel : l'acide 3-phenyl-butyrique et la 2-methylthio-phenothiazine. Ce travail est donc présenté en deux parties distinctes. Dans la première partie, nous montrons que l'accès à l'acide 3-phenyl-butyrique peut se faire via une condensation de Knoevenagel-Cope entre l'acétophénone et le cyanacétate d'éthyle suivie d'une réduction de la liaison éthylénique puis de l'hydrolyse acide de l'intermédiaire obtenu. L'étude du mécanisme de cette condensation de Knoevenagel-Cope, nous a permis de préciser l'origine d'un produit secondaire (une dihydropyridone) et d'établir sa structure. Cette étude s'est révélée intéressante sur le plan des applications car nous avons pu montrer pour la première fois que le milieu CH 3CO 2H-CH 3CO 2NH 4 est bien adapté pour réaliser l'auto-condensation des cétones conduisant à la synthèse de cétones,-éthyléniques. Dans la seconde partie, nous avons examiné plusieurs voies de synthèse pour accéder à la 2-methylthio-phenothiazine, et notamment les thioalkylations en série aromatique à partir de chlorures de sulfenyle et de montmorillonite comme catalyseur. Par cette méthode, nous avons synthétisé un diphényl-sulfure nitre (le 1-methylthio-4-(2-nitro-phenylthio)-benzène) intéressant puisque sa cyclisation par le phosphite de triéthyle mène directement à la 3-methylthio-phenothiazine par suite d'une transposition de type smiles. La synthèse de la 2-methylthio-phenothiazine a pu être réalisée avec succès par une réduction cyclisante du 1-methylthio-3-nitro-4-phenylthio-benzène.