Formation, stabilité et stucture des sols, gels et poudres obtenues par acidification de solutions aqueuses d'oxychlorure de zirconium

par Leila Aparecida Chiavacci

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Sandra H. Pulcinelli et de Claudie Bourgaux.

Soutenue en 2001

à Paris 11, Orsay en cotutelle avec l'Institut de Chimie d'Araraquara, UNESP (Brésil) .


  • Résumé

    Le procédé sol-gel est couramment utilisé dans la préparation des matériaux céramiques pour contrôler la morphologie et la taille des particules. Nous avons étudié des oxydes de zirconium préparés par la méthode sol-gel à partir de solutions aqueuses de ZrOCl2. 8H2O modifiées par HCL et H2SO4. Dans le diagramme ternaire Zr-S-Cl on distingue 3 régions différentes : i) une première région ,correspondant à une valeur de R=Zr/SO4<1, où on observe le formation de précipités uniquement après dialyse, ii) une deuxième région (1<R<2,5), où il se forme des précipités avant le processus de dialyse iii) quand R>2,5, la formation de suspensions colloïdales est observée. Dans cette troisième région, pour 2,5<=R<5, les suspensions présentent une transition sol-gel thermoréversible, tout à fait inhabituelle dans les systèmes inorganiques. Les précipités sont formés par un mélange de phases d'un sulfate du type Zr(SO4)2. 4H2O et d'une phase amorphe (quand R<1) et seulement par cette phase amorphe quand 1<R<2. 5.


  • Résumé

    In this work we have studied a sol-gel system prepared from ZrOCl2. 8H2O aqueous solutions modified be HCl and H2SO4. The first step was to build up an equilibrium diagram Zr-S-Cl by changing the molar ratio Zr/SO4 and Zr/Cl for theses systems. Macroscopically, we can distinguish 3 different regions in this diagram. In the first one (R=Zr/SO4<1) the formation of precipitates before dialyses does not occurs. In the second one, we observe the formation of precipitates during the addition of ZrOCl2-HCl solutions to the H2SO4 ones, when 1<R<2. 5. For R>2. 5, colloidal suspensions are formed, defining a third region. In this third region, we have observed that for 2. 5<=R<5, suspensions present a thermoreversible sol-gel transition, uncommon for inorganic systems. In the region of precipitates formation, the samples are formed by a mixture of zirconium sulfate.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (225 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : M/Wg ORSA(2001)289
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