Couplages mixtes d'alcynes par le zirconocène pour l'obtention de biphospholes pontés : synthèse d'ansa-biphosphazirconocènes

par François-Xavier Buzin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de François Nief.

Soutenue en 2001

à Paris 11, Orsay .


  • Résumé

    Cette thèse expose la synthèse de biphospholes portant un pont entre les sous-unités phospholes. Ces molécules ont été obtenues par couplage mixte d'alcynes par le zirconocène en engageant un diyne et deux monoalcynes. Ces travaux nous ont amenés à nous intéresser à la réactivité des zirconacyclopentadiènes. Au préalable, une partie bibliographique présente les zirconocènes, leur structure et leur réactivité, ainsi que les hétérométallocènes. Ces biphospholes ont donné accès à des ansa-biphosphazirconocènes, décris dans la troisième partie. L'étude de leur réactivité a permis de mettre en évidence l'influence des substituants sur la coordination êta 5 des phospholyles au zirconium. Une courte étude de catalyse de polymérisation a été entreprise. Une quatrième partie présente 1'étude de dérivés réduits de biphosphazirconocènes.


  • Résumé

    This thesis deals with the syntheses of bridged-biphospholes. In the first part, a bibliographic study presents zirconocenes structure and reactivity as well as heterometallocenes. Bridged-biphospholes were obtained by coupling of diynes and monoalkynes by zirconocene (second part). This work allowed us to study some aspects of the reactivity of zirconacyclopentadienes. These bridge-biphospholes were the starting point towards ansabiphosphazirconocenes as described in the third part. The study of their reactivity pointed out the influence of substituents on eta 5 coordination of phospholyles to zirconium. A short polymerisation study was also carried out. In the fourth part, reduced derivatives of biphosphazirconocenes are presented.

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Informations

  • Détails : 162-XXXII-xlix p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : M/Wg ORSA(2001)290
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