Conversion de spin thermo- et photo-induite de complexes ioniques de fe(iii)

par SEBASTIEN FLOQUET

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de RENE CLEMENT.

Soutenue en 2001

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette etude s'interesse aux conversions de spin thermo et photo-induite de complexes ioniques de fe(iii) et plus particulierement a l'influence de la nature du contre-ion sur les proprietes magnetiques de complexes anioniques et cationiques, celui-ci etant un cation ou un anion usuel, un complexe de charge opposee ou une matrice inorganique. De nouveaux complexes ferriques de thiosemicarbazone ont ete prepares et etudies. Une transition de spin discontinue avec une large hysteresis thermique centree autour de la temperature ambiante a ete caracterisee pour un complexe anionique. Cette propriete est couplee a une transition de phase cristallographique du premier ordre. Pour un complexe neutre de cette famille presentant une hysteresis de 3 k centree a 226 k, nous avons converti partiellement l'etat fondamental bs en un metastable hs par excitation lumineuse a 10 k. Dans cette meme famille, la fonctionalisation du ligand par un groupe styryl photo-isomerisable a permis la synthese de nouveaux complexes anioniques photo-sensibles. Leur irradiation en solution ou en matrice polymerique pmma permet l'isomerisation trans/cis du ligand lie au metal. Des mesures magnetiques realisees sur film mince du complexe mettent en evidence un changement de spin de l'ion metallique (effet ld-lisc). Une nouvelle famille de complexes ferriques cationiques du type fe i i i-catechol a ete egalement etudiee. Les caracteristiques de la transition de spin presentee par ces systemes ont ete modulee par le choix de differents substituants et contre-ions. Elles ont ete analysees a l'aide de donnees rx sur monocristal a temperature variable. Enfin, des complexes cationiques du type fe(r-sal 2trien) + ont ete intercales dans des phases lamellaires cdps 3 et mnps 3. Des equilibres de spin pour les complexes inseres ont ete caracterises. Un materiau d'intercalation dans mnps 3 presente a la fois la propriete de transition de spin du cation intercale et le ferrimagnetisme du reseau d'accueil a t < 36 k.


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Informations

  • Détails : 290 p.
  • Annexes : 123 ref.

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