Assemblages de polyferrocenes chiraux dans des structures a haut degre de symetrie. Synthese et proprietes physicochimiques

par VICTOR MAMANE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Fiaud.

Soutenue en 2001

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    Ce travail de these est divise en trois parties. Dans la premiere partie, nous avons synthetise une serie de molecules ferroceniques octupolaires enantiomeriquement pures. Les resultats en doublement de frequence sont satisfaisants mais le facteur limitant de ces molecules pour la plupart des applications en optique non lineaire est leur forte coloration. Cette etude nous a tout de meme permis de decrire une methode permettant d'introduire jusqu'a quatre unites ferroceniques chirales dans une meme molecule. Parallelement, nous avons decrit la synthese de deux complexes octupolaires a base de ligands dicetonates. L'interet de ces complexe reside dans le fait qu'on peut en moduler la transparence en variant la nature du centre metallique. Dans la deuxieme partie, nous avons developpe une reaction de cyclotrimerisation d'alcynes ferroceniques enantiomeriquement purs. Cette reaction nous permet d'obtenir des structures symetriques possedant six unites ferroceniques. Nous avons obtenu des structures contenant douze centres electro-actifs par fonctionnalisation de ces cyclotrimeres par le benzodithiolene (bdt) ou le complexe ru(bipyridines). L'etude electrochimique a montre que l'oxydation des cyclotrimeres fonctionnalises par le bdt ainsi que des alcynes correspondants peut generer des complexes a valences mixtes. Ces resultats doivent toutefois etre appuyes par une etude spectroscopique approfondie. Dans la derniere partie de ce manuscrit, nous avons developpe une synthese hautement diastereoselective de ferrocenyl fulleropyrollidines que nous avons applique a la synthese d'un dimere de symetrie c 2. Les etudes photophysiques concernant toutes ces molecules sont actuellement en cours. Dans l'optique de concevoir des polyades, nous avons synthetise une molecule-cle ou le ferrocene sert de relais entre le c 6 0 et une terpyridine auquel on pourra complexer une grande variete de groupements electro-actifs.

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Informations

  • Détails : 291 p.
  • Annexes : 208 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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