Etudes d'une hypothese biogenetique concernant des alcaloides marins isoles d'eponges ; application a la synthese de la partie centrale abc de la manzamine a

par MATTHIAS HERDEMANN

Thèse de doctorat en Sciences biologiques fondamentales et appliquées

Sous la direction de CHRISTIAN MARAZANO.

Soutenue en 2001

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    Les alcaloides de la famille de la manzamine a, isoles d'eponges marines, possedent des structures polycycliques complexes et montrent des activites biologiques interessantes. Une hypothese biogenetique expliquant leur formation, proposee par baldwin et modifiee au laboratoire, a ete examinee sur des reactions modeles. Des cycloadditions d'enamino-esters vinylogues avec des sels de 5,6-dihydropyridinium ont conduit, apres une etape d'oxydoreduction intramoleculaire, a la formation de la partie isoquinoleique des manzamines convenablement fonctionnalisee. Ces travaux, renforcant l'hypothese modifiee, ont ete suivis par une etude d'inversion d'une fonction amine exocyclique dont l'orientation est inverse a de celle du produit naturel. Une isomerisation par une reaction de retro-michael inter et intramoleculaire a ete etudiee. Apres l'examen d'une approche de fonctionnalisation d'un ester ,,, insature par hydroxyamination, la partie tricyclique abc de la manzamine a a ete finalement synthetisee par des reactions en cascade : le cycle b a ete construit par une cycloaddition d'un enamino-ester vinylogue avec un sel de dihydropyridinium, le cycle c par une substitution d'un groupement mesylate par un azoture conduisant a une cycloaddition 1,3-dipolaire suivie d'un double rearrangement. Enfin, l'introduction du groupement hydroxyle a ete realisee par une epoxydation diastereoselective.


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Informations

  • Détails : 205 p.
  • Annexes : 97 ref.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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