Synthese de composes silabicycliques

par Caroline Magnier

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Luis Blanco.

Soutenue en 2001

à Paris 11 .

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  • Résumé

    L'introduction d'un atome de silicium a la place d'un atome de carbone dans des molecules polycycliques biologiquement actives pourrait etre interessante. En effet le silicium est assez proche du carbone mais possede des proprietes uniques qui confererait peut etre des proprietes differentes a la nouvelle molecule. Nous avons pour cela mis au point des methodes permettant de synthetiser des composes silabicycliques possedant un atome de silicium a la jonction de cycle ou adjacent a cette position. Nous avons dans un premier temps etudie des reactions de diels-alder intramoleculaires de composes silatrieniques possedant un atome de silicium entre le diene et le dienophile. Les cycloadditions thermiques ont permis d'isoler des 2-silabicyclo4. 4. 0dec-9-enes diversement fonctionnalises. Les reactions diels-alder conduisent aux composes desires avec un bon rendement mais une faible diastereoselectivite en faveur de l'isomere cis est observee. Dans le cas de reactions catalysees par des acides de lewis, aucune reactivite n'est observee. Les silatrienes sont soit retrouves intacts ou degrades par perte de la chaine butadienyle. Nous avons aborde dans un second temps une methode permettant de preparer des 1-silabicyclom. N. 0alcadienes possedant des cycles de tailles differentes par des reactions de metathese en cascade de siladienynes avec le catalyseur de grubbs. Des conditions de formation differentes selon les tailles de cycle desires sont necessaires pour obtenir les composes silabicycliques avec de bons rendements. Nous avons aussi observe dans le cas de nos siladienynes que la reaction de metathese avait lieu en deux etapes. La premiere etape est une metathese d'enyne qui abouti a des composes monocycliques trieniques qui peuvent etre isoles et caracterises. Ces derniers une fois engages dans une reaction de metathese d'olefines aboutissent aux 1-silabicyclon. M. 0alcadienes.


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Informations

  • Détails : 193 p.
  • Annexes : 127 ref.

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