Synthese de la (-)-4a,5-dihydrostreptazoline rearrangement 2,3 de wittig et synthese d'acides tetroniques

par ISABELLE PEVET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Janine Cossy.

Soutenue en 2001

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La (+)-streptazoline est un alcaloide naturel possedant une activite antibiotique. L'instabilite de ce compose a suscite la synthese de derives stables et notamment les derives dihydro. Une premiere partie de la these concerne la synthese totale de la (-)-4a,5-dihydrostreptazoline, realisee en 9 etapes a partir de l'acetonide du d-glyceraldehyde avec un rendement global de 9%. La strategie de synthese fait intervenir trois reactions clefs : l'addition diastereoselective d'un organomagnesien vinylique sur une imine derivee de l'acetonide du d-glyceraldehyde, une reaction de metathese d'olefines pour construire un cycle tetrahydropyridine et une reaction de cyclisation radicalaire pour elaborer un cycle a cinq chainons. Trois analogues de la (-)-4a,5-dihydrostreptazoline ont ete egalement synthetises. Une seconde partie de la these est consacree a l'etude d'un nouvel exemple de rearrangement sigmatropique 2,3 de wittig impliquant les dianions de -allyloxy--cetoesters. Cette reaction permet d'acceder a des -hydroxy--cetoesters proteges sous forme d'ethers de trimethylsilyle, qui peuvent etre lactonises en acides tetroniques. Cette strategie a ete appliquee a la synthese du fragment c 1 7-c 2 5 d'un produit naturel d'origine marine : l'okinonelline a. Selon la meme approche, le rearrangement 2,3 des dianions de -allyloxy--enaminoesters permet de preparer des enamines derivees d'acides tetroniques et l'utilisation d'amines primaires chirales a ete etudiee afin d'acceder a des acides tetroniques optiquement enrichis.

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Informations

  • Détails : 261 p.
  • Annexes : 134 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2001
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