Etude des processus impliquant l'hydrogene sur des films minces de palladium en milieu acide

par PIERRE-PHILIPPE GRAND

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Claude Gabrielli et de ANDRZEJ LASIA.

Soutenue en 2001

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le travail realise au cours de cette these porte sur l'etude du systeme hydrogene/palladium dans la gamme de surtensions permettant la formation des phases et -pdh. A l'aide de nombreuses techniques electrochimique, les processus ayant lieu a la surface et dans les films de palladium ont ete etudies. Une attention particuliere a ete portee au role de la contrainte due a l'insertion de l'hydrogene dans le pd et du piegeage de l'hydrogene dans les films. Les techniques piezo-electriques ont permis de mettre en evidence un effet de contrainte transitoire du a l'insertion de l'hydrogene. Un dysfonctionnement de la microbalance lie a un effet de contrainte generee par l'insertion de l'hydrogene dans le reseau du pd a egalement ete observe dans la phase -pdh. Les resultats d'impedance et de voltamperometrie pour les faibles epaisseurs de films ont montre un comportement different de celui des films de plus forte epaisseur. Ce comportement pourrait etre attribue a un piegeage de l'hydrogene dans une sous-couche sous la surface du palladium en contact avec l'electrolyte. Un modele, en bon accord avec les resultats experimentaux, incluant une cinetique de piegeage/depiegeage reversible de l'hydrogene dans le film et d'une desorption directe de l'hydrogene a ete propose.

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Informations

  • Détails : 277 p.
  • Annexes : Bibliogr. : 169 réf.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2001
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