Etude de l'effet d'un sel sur des cinetiques de reaction en solution, et de transfert de solute entre phases liquides

par HENDRAWAN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Turq.

Soutenue en 2001

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce travail traite de l'effet d'un sel sur une cinetique de reaction : (i) en solution entre ions et (ii) de transfert de solute entre phases liquides. Pour le cas (i), les modeles msa exponentiel (exp-msa) et debye-huckel etendu (dhe) ont ete utilises pour decrire la dependance de la constante cinetique par rapport a la force ionique pour les reactions controlees par l'activation et la diffusion (rca et rcd). Il a ete trouve que des donnees experimentales pour les rca et rcd peuvent etre decrites d'une maniere egalement satisfaisante par les deux theories. Pour le cas (ii), la cinetique de transfert d'acide acetique (aa) depuis plusieurs solutions aqueuses vers le myristate d'isopropyle, et d'extraction de cobalt et zinc par l'acide di-(2-ethylhexyl)phosphorique (d2ehpa) ont ete realisees. Une cellule a membrane tournante (rmc) a ete utilisee dans tous les cas. Dans le cas du transfert d'aa, le parametre cinetique k f augmente avec la concentration de sels tels que licl, nacl et kcl. Les valeurs de k f ne coincident pas avec celles de k f 0 f (coefficient d'activite de aa aqueux sans sel multiplie par k f sans sel), contrairement a une supposition souvent faite. Un modele de barriere a ete utilise pour interpreter ce resultat. Pour le cas de l'extraction du cobalt, la cinetique est bien plus rapide avec du tampon acetate et de l'acide nitrique equilibre (ena) qu'avec de l'acide perchlorique, de l'acide nitrique ou chlorhydrique. L'extraction du zinc a ete trouvee rapide dans tous les cas. Les resultats ont ete interpretes dans le cadre du modele de transfert de masse avec reaction chimique (mtwcr). Le taux d'extraction du cobalt depend de la concentration de sel de facon marquee. La variation de la cinetique d'extraction du cobalt par les ions nitrate et perchlorate peut etre decrite semi-quantitativement par un effet de sel simple sur une reaction en solution, si l'on suppose que la cinetique est gouvernee principalement par la reaction metal-extractant en phase aqueuse.

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Informations

  • Détails : 157 p.
  • Annexes : 213 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2001
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